Química Orgánica 2 · Acetales, iminas y equilibrios relacionados
Benzanilida por transposición de Beckmann de la oxima de la benzofenona
Condiciones: PCl5, Et2O; then H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
El oxígeno de la oxima ataca al PCl5
El OH de la oxima es un mal grupo saliente, así que primero se enlaza al fósforo. Un par solitario del oxígeno de la oxima ataca el fósforo del PCl5 y sale un ion cloruro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma el nuevo enlace O–P.
- El par P–Cl sale con el cloruro.
El fenilo anti migra mientras sale el grupo O–P
El enlace N–O se rompe y el fenilo anti al oxígeno saliente se desplaza del carbono al nitrógeno en el mismo paso, de modo que el nitrógeno nunca llega a ser un ion nitrenio deficiente en electrones. El par solitario del nitrógeno forma un segundo enlace π y se obtiene un ion nitrilio.
Las flechas curvas
- El par C–C lleva el grupo fenilo anti del carbono al nitrógeno.
- El par solitario del nitrógeno forma otro enlace π C–N.
- El par N–O sale con el oxígeno como HO–PCl4 neutro.
El agua se adiciona al carbono del nitrilio
En el tratamiento acuoso, el agua ataca el carbono del nitrilio, muy electrofílico, y un par π del C≡N se desplaza hacia el nitrógeno.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua forma el nuevo enlace C–O.
- Un par π del C≡N se desplaza hacia el nitrógeno como par solitario.
El agua quita un protón del ion oxonio
Una segunda molécula de agua toma un protón del oxígeno positivo, lo que da el ácido imídico neutro e hidronio.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua toma el protón del O–H.
- El par del O–H permanece sobre el oxígeno.
El hidronio protona el nitrógeno del ácido imídico
El ácido imídico es el tautómero menos estable. El hidronio protona su nitrógeno e inicia la conversión a la amida.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno toma el protón del hidronio.
- El par del O–H se queda en el agua.
Quita el protón del O–H: se forma la amida
El agua quita el protón del O–H; ese par solitario del oxígeno pasa a ser el C=O y el par π del C=N se desplaza hacia el nitrógeno, lo que da la amida.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua toma el protón del O–H.
- El par del O–H forma el enlace π C=O.
- El par π del C=N se desplaza hacia el nitrógeno como par solitario.
Benzanilida
Se forma la benzanilida (N-fenilbenzamida): el fenilo que estaba anti al oxígeno ahora está sobre el nitrógeno. El subproducto de fósforo se hidroliza a ácido fosfórico y HCl durante el tratamiento.
Qué vas a practicar
Dibuja la activación de la oxima de la benzofenona con PCl5, la migración del fenilo anti hasta el ion nitrilio, y la captura por agua y la tautomerización hasta la benzanilida.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas