Química Orgánica 2 · Acetales, iminas y equilibrios relacionados
1-(2-Metilprop-1-en-1-il)piperidina a partir de isobutiraldehído
Condiciones: piperidine, K2CO3, Dean–Stark
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
La piperidina se adiciona al aldehído
No se añade ácido; el K2CO3 es una base suave y un agente desecante. El par solitario del nitrógeno de la piperidina ataca el carbono del aldehído del 2-metilpropanal (isobutiraldehído).
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace C–N con el carbono carbonílico.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y da un alcóxido.
Quita el protón N–H
Una segunda piperidina quita el protón del nitrógeno positivo del zwitterión. La piperidina es la base más fuerte presente para transferir el protón.
Las flechas curvas
- La base usa su par solitario para tomar el protón del N–H.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno como par solitario.
Protona el alcóxido
El piperidinio protona el alcóxido y da la carbinolamina neutra.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del alcóxido toma el protón.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno y libera la amina.
Sale el hidróxido: ion iminio
En este medio básico, el par solitario del nitrógeno expulsa directamente el hidróxido y forma el enlace π C=N⁺. El agua que se forma después se retira en la trampa Dean–Stark.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El par enlazante C–O sale con el oxígeno como hidróxido.
Quita un hidrógeno α
El nitrógeno del iminio no tiene N–H, así que la piperidina quita el único hidrógeno α terciario. El par C–H pasa a ser un C=C unido a dos grupos metilo.
Las flechas curvas
- El par solitario de la base toma el hidrógeno α ácido vecino al carbono del C=N⁺.
- El par enlazante C–H pasa a ser el nuevo enlace π C=C.
- El par π del C=N⁺ vuelve al nitrógeno como su par solitario.
Neutraliza el hidróxido
El hidróxido toma el protón del piperidinio, lo que da agua y regenera la piperidina libre.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidróxido toma el protón del ion amonio.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno y regenera la amina libre.
1-(2-Metilprop-1-en-1-il)piperidina
La enamina tiene un C=C trisustituido con dos metilos en el carbono nucleofílico, así que no presenta isomería E/Z. Las enaminas de aldehídos como esta se usan para crear carbonos α cuaternarios mediante alquilación de Stork.
Qué vas a practicar
Dibuja la condensación del 2-metilpropanal con piperidina, sin ácido añadido, pasando por el ion iminio, hasta la 1-(2-metilprop-1-en-1-il)piperidina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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