Química Orgánica 2 · Acetales, iminas y equilibrios relacionados
(E)-4-(Prop-1-en-1-il)morfolina a partir de propanal
Condiciones: morpholine, K2CO3, Et2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
La morfolina se adiciona al propanal
No hay ácido presente: el K2CO3 solo absorbe el agua. El par solitario del nitrógeno de la morfolina ataca el carbono del aldehído del propanal y da un aducto zwitteriónico.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace C–N con el carbono carbonílico.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y da un alcóxido.
Quita el protón N–H
Una segunda molécula de morfolina quita el protón del nitrógeno positivo. Este relevo intermolecular evita un desplazamiento 1,3 imposible del protón del N al O.
Las flechas curvas
- La base usa su par solitario para tomar el protón del N–H.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno como par solitario.
Protona el alcóxido
El morfolinio devuelve un protón al alcóxido, lo que da la carbinolamina neutra y libera de nuevo la morfolina.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del alcóxido toma el protón.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno y libera la amina.
Sale el hidróxido: ion iminio
Como no hay ácido disponible, el par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N⁺ y expulsa directamente el hidróxido. El K2CO3 retiene el agua que termina formándose.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El par enlazante C–O sale con el oxígeno como hidróxido.
Quita un hidrógeno α
La morfolina quita un hidrógeno del CH2 α vecino al carbono del iminio. El par C–H pasa a ser el C=C, y el grupo metilo queda trans al nitrógeno.
Las flechas curvas
- El par solitario de la base toma el hidrógeno α ácido vecino al carbono del C=N⁺.
- El par enlazante C–H pasa a ser el nuevo enlace π C=C.
- El par π del C=N⁺ vuelve al nitrógeno como su par solitario.
Neutraliza el hidróxido
El hidróxido es mucho más básico que la morfolina, así que toma el protón del morfolinio, lo que da agua y morfolina libre.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidróxido toma el protón del ion amonio.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno y regenera la amina libre.
(E)-4-(Prop-1-en-1-il)morfolina
La enamina E coloca el grupo metilo trans al voluminoso anillo de morfolina. Su carbono terminal es nucleofílico frente a haluros de alquilo y aceptores de Michael.
Qué vas a practicar
Dibuja la condensación en medio básico del propanal con morfolina, en la que el nitrógeno expulsa el hidróxido, hasta la (E)-4-(prop-1-en-1-il)morfolina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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