Química Orgánica 2 · Acetales, iminas y equilibrios relacionados
(E)-Imina a partir de acetofenona y bencilamina
Condiciones: benzylamine, TsOH (cat.), toluene, Dean–Stark
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
La bencilamina se adiciona a la cetona
Con bencilamina en exceso, el TsOH catalítico está presente como tosilato de bencilamonio, así que el bencilamonio es el ácido y la bencilamina libre la base. El par solitario del nitrógeno de la bencilamina ataca el carbono carbonílico de la acetofenona.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el nuevo enlace C–N con el carbono carbonílico.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y da un alcóxido.
Protona el alcóxido
El bencilamonio protona el oxígeno con carga negativa del intermediario tetraédrico zwitteriónico.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del alcóxido toma el protón.
- El par enlazante se queda en la base conjugada del ácido.
Quita el protón N–H
La bencilamina libre quita un protón del nitrógeno positivo y da la carbinolamina neutra.
Las flechas curvas
- La base usa su par solitario para tomar el protón del N–H.
- El par del N–H se queda en el nitrógeno como par solitario.
Protona el grupo hidroxilo
El bencilamonio protona el OH de la carbinolamina. En este medio ácido saldrá agua, no hidróxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del hidroxilo toma el protón.
- El par enlazante se queda en la base conjugada.
Sale el agua: ion iminio
El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N a medida que sale el agua, así que no se forma un carbocatión libre. La trampa Dean–Stark elimina el agua de forma azeotrópica y desplaza el equilibrio.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El par enlazante C–O sale con el oxígeno.
Desprotona el ion iminio
La bencilamina quita el último protón N–H para dar la imina neutra y regenerar el bencilamonio. El enlace C=N se forma como isómero E, con el voluminoso grupo fenilo anti al grupo N-bencilo.
Las flechas curvas
- El par solitario de la base toma el último protón N–H.
- El par del N–H pasa a ser el par solitario del nitrógeno de la imina.
(E)-N-Bencil-1-feniletan-1-imina
El C=O de la cetona se ha convertido en C=N. La geometría E mantiene separados los grupos fenilo y bencilo; el isómero Z, minoritario, está más congestionado.
Qué vas a practicar
Dibuja la condensación catalizada por ácido de la acetofenona con bencilamina, pasando por la carbinolamina y el ion iminio, hasta la (E)-N-bencil-1-feniletan-1-imina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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