Química Orgánica 2 · Acetales, iminas y equilibrios relacionados
Enamina de L-prolina de la acetona
Condiciones: L-proline, DMSO, rt
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El nitrógeno de la prolina se adiciona a la acetona
No hay ningún otro ácido ni base: el ácido carboxílico de la prolina transporta todos los protones. El nitrógeno de amina secundaria de la L-prolina ataca el carbono carbonílico de la acetona y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la prolina forma el nuevo enlace N–C.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno como alcóxido.
El ácido carboxílico protona el alcóxido
El ácido carboxílico de la misma unidad de prolina protona el alcóxido, lo que da un carboxilato y el grupo hidroxilo.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma el protón del ácido carboxílico.
- El par O–H se queda en el oxígeno como carboxilato.
El carboxilato quita el protón del N–H
El carboxilato toma el protón del nitrógeno positivo, lo que da la carbinolamina neutra y restaura el ácido carboxílico.
Las flechas curvas
- Un par solitario del carboxilato toma el protón del N–H.
- El par N–H regresa al nitrógeno como su par solitario.
Sale agua: carboxilato de iminio
El ácido carboxílico protona el OH mientras el par solitario del nitrógeno forma el C=N⁺, de modo que el agua sale sin que se forme un carbocatión. El resultado es el ion iminio con su carboxilato al lado.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidroxilo toma el protón del ácido carboxílico.
- El par O–H se queda en el oxígeno como carboxilato.
- El par solitario del nitrógeno forma el enlace π C=N.
- El par C–O sale con el oxígeno en forma de agua.
El carboxilato quita un hidrógeno α
El nitrógeno del iminio no tiene N–H que perder, así que el carboxilato quita un hidrógeno de un carbono metílico contiguo al C=N⁺. El par C–H forma el C=C y el par π del C=N regresa al nitrógeno.
Las flechas curvas
- Un par solitario del carboxilato toma el hidrógeno α ácido.
- El par C–H forma el enlace π C=C.
- El par π del C=N se desplaza hacia el nitrógeno como par solitario.
Enamina de prolina de la acetona
Se forma la enamina, con el ácido carboxílico regenerado y el estereocentro de la prolina todavía S. Esta enamina nucleófila es el intermediario clave de las reacciones aldólicas catalizadas por prolina.
Qué vas a practicar
Dibuja la condensación de la acetona con L-prolina hasta la enamina, usando el ácido carboxílico de la prolina como lanzadera de protones y conservando el estereocentro de la prolina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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