Química Orgánica 2 · Acetales, iminas y equilibrios relacionados
2-Phenyl-1,3-dithiane from benzaldehyde
Condiciones: BF3·OEt2, CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 9 pasos escritos
BF3 binds the carbonyl oxygen
BF3 (released from its ether complex) is a Lewis acid. The carbonyl oxygen donates a lone pair to boron, making the carbonyl carbon strongly electrophilic.
Las flechas curvas
- The carbonyl oxygen lone pair fills the empty p orbital on boron.
A thiol adds
A thiol sulfur, soft and nucleophilic, attacks the activated carbonyl carbon; the π pair moves to the oxygen bound to boron.
Las flechas curvas
- A sulfur lone pair forms the C–S bond.
- The π pair moves onto oxygen.
Deprotonate the sulfonium
Diethyl ether takes the proton from the positively charged sulfur.
Las flechas curvas
- The ether oxygen lone pair takes the proton.
- The S–H pair stays on sulfur.
Protonate the oxygen
The protonated ether returns that proton to the boron-bound oxygen, so it can leave as HOBF3⁻.
Las flechas curvas
- An oxygen lone pair takes the proton.
- The pair stays on the ether oxygen.
The oxygen leaves: thionium ion
The sulfur lone pair pushes out HOBF3⁻, forming a C=S⁺ thionium ion, the sulfur analogue of an oxocarbenium ion.
Las flechas curvas
- The sulfur lone pair forms the C=S⁺ π bond.
- The C–O pair leaves with the boron-bound oxygen.
Ring closure
The second thiol of the same chain attacks the thionium carbon, closing the six-membered dithiane ring.
Las flechas curvas
- The second sulfur lone pair forms the ring C–S bond.
- The π pair returns to sulfur.
Check
Answer before you continue.
Deprotonate to the dithiane
Diethyl ether removes the proton from the ring sulfonium.
Las flechas curvas
- The ether lone pair takes the proton.
- The pair stays on sulfur.
2-Phenyl-1,3-dithiane
The aldehyde carbon is now a cyclic thioacetal. The oxygen ends up bound to boron as HOBF3⁻; the reaction consumes BF3.
Qué vas a practicar
Draw BF3 activation of benzaldehyde, addition of propane-1,3-dithiol, loss of the oxygen as HOBF3⁻ to a thionium ion, and ring closure to 2-phenyl-1,3-dithiane.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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