Química Orgánica 1 · Eliminación y vías competitivas
E1 tras un desplazamiento de hidruro hacia una cadena lateral
Condiciones: (1-Bromoethyl)cyclohexane heated in ethanol with no added base. Follow the rearranged E1 branch to 1-ethylcyclohexene. Substitution by ethanol, the unrearranged alkenes and the exocyclic isomer (ethylidenecyclohexane) also form; no ratio is claimed. The hydrogen on the ring carbon attached to the side chain undergoes the hydride shift. A β hydrogen on a neighboring ring carbon is removed at the end.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Ioniza el bromuro secundario
Con solo etanol presente, que es una base débil, y aplicando calor, el grupo saliente se va primero.
Las flechas curvas
- El par C–Br se va con el bromo y deja un catión secundario en la cadena lateral.
Dibuja el desplazamiento de hidruro desde el anillo
El carbono del anillo unido a la cadena lateral está enlazado a tres carbonos. Un desplazamiento de hidruro desde este carbono hacia el catión de la cadena lateral convierte un catión secundario en uno terciario.
Las flechas curvas
- Los electrones del enlace C–H del anillo forman un nuevo enlace entre ese hidrógeno y el carbono catiónico de la cadena lateral. El carbono del anillo pasa a ser el catión.
Arranca un protón β del anillo
El etanol es una base débil (su ácido conjugado tiene pKa aproximadamente −2), pero un enlace C–H junto a un carbocatión es lo bastante ácido para que el etanol le arranque el protón. Arrancar un hidrógeno del anillo da el alqueno endocíclico trisustituido.
Nota: Arranca un hidrógeno β de un carbono del anillo vecino al carbocatión. Las dos posiciones vecinas del anillo son equivalentes.
Las flechas curvas
- Un par solitario del etanol toma un protón β de un carbono del anillo vecino al carbocatión.
- Los electrones del enlace C–H del anillo forman un enlace π con el carbono catiónico vecino y neutralizan el catión.
Alqueno endocíclico
El desplazamiento de hidruro formó un enlace C–H en la cadena lateral, que ahora es un grupo etilo. El doble enlace queda dentro del anillo, en el carbono que lleva ese grupo: 1-etilciclohexeno. El etanol se ha convertido en etanol protonado, que junto con el bromuro constituye el HBr perdido.
Qué vas a practicar
Sigue una eliminación E1 con un desplazamiento de hidruro desde el anillo hacia un catión en la cadena lateral antes de que el disolvente arranque un protón β.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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