Química Orgánica 1 · Eliminación y vías competitivas
Elimina con una base amidínica
Condiciones: 2-Bromooctane with DBU (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene) in a polar aprotic solvent, warm. Follow the E2 branch to (E)-oct-2-ene; oct-1-ene and (Z)-oct-2-ene also form, and no ratio is claimed. The explicit H on the neighboring CH₂ carbon and Br lie in the drawing plane as the anti-periplanar pair; in this conformer the methyl and pentyl groups point to opposite sides, the arrangement that leads to the E alkene. DBU and the pentyl chain are drawn skeletally.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
Encuentra el nitrógeno básico
El DBU tiene dos nitrógenos, pero no son equivalentes. El nitrógeno imínico está doblemente enlazado al carbono amidínico; el otro nitrógeno está unido por enlaces simples a tres carbonos y su par solitario está deslocalizado hacia el enlace C=N.
Dibuja la eliminación concertada
El arranque del protón, la formación del enlace π y la salida del bromuro ocurren juntos en un único estado de transición E2; no se forma carbanión ni carbocatión. La disposición antiperiplanar H–C3–C2–Br permite que el orbital C–H se solape con el lóbulo trasero del orbital σ* del C–Br.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno imínico del DBU se enlaza al hidrógeno dibujado sobre el carbono CH₂ vecino.
- El par del enlace C3–H se convierte en el enlace π C2=C3.
- El bromuro se va con el par del enlace C2–Br en el mismo paso.
(E)-Oct-2-eno y bromhidrato de DBU
El nuevo enlace π une C2 y C3, con C1 y la cadena pentilo en lados opuestos: (E)-oct-2-eno. El nitrógeno que era imínico ahora tiene cuatro enlaces y ningún par solitario, así que lleva +1; la carga se comparte con el otro nitrógeno por resonancia. El bromuro equilibra esa carga como la sal DBU·HBr. No se forma ningún enlace C–N nuevo, así que el DBU solo se consume como base.
Qué vas a practicar
Identifica el nitrógeno imínico del DBU como aceptor de protones en una E2 en un solo paso y explica el producto amidinio catiónico.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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