Química Orgánica 1 · Eliminación y vías competitivas
Deshidrata sin carbocatión
Condiciones: Cyclopentanol with phosphorus oxychloride (POCl₃) in pyridine, 0 °C. Follow the dehydration to cyclopentene. Phosphorus is drawn with the conventional expanded-valence P=O bond, and substitution at phosphorus is shown as one concerted step. Two pyridine molecules are shown: either can remove the O–H proton, and the remaining neutral pyridine is the E2 base. In the flat ring the C–O bond is on a wedge and the explicit neighboring hydrogen on a hash, so they are trans and can be anti-periplanar.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Une el oxígeno al fósforo
El fósforo del POCl₃ es pobre en electrones, unido a oxígeno y a tres cloros. El oxígeno del alcohol reemplaza a uno de los cloros, el primer paso para convertir el OH en un buen grupo saliente. El enlace C1–O no se toca; solo cambian los enlaces en el fósforo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del alcohol se enlaza al fósforo.
- Un par P–Cl se va con el cloro como cloruro.
La piridina elimina el protón del O–H
El oxígeno con carga positiva es muy ácido, y la piridina es lo bastante básica para quitarle el protón. El producto es un diclorofosfato de alquilo neutro, R–O–P(=O)Cl₂.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de cualquiera de las piridinas se enlaza al hidrógeno del O–H.
- El par O–H permanece en el oxígeno, que queda neutro.
Elimina en un solo paso
–OP(O)Cl₂ es un buen grupo saliente porque su carga negativa se reparte sobre el grupo fosforilo. La piridina quita el hidrógeno β anti a medida que se rompe el enlace C–O. Como no se forma ningún carbocatión, no hay nada que reordenar, y las condiciones básicas suaves convienen a moléculas sensibles a los ácidos.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina neutra restante se enlaza al hidrógeno dibujado con cuña discontinua junto al carbono que lleva el oxígeno.
- El par C2–H se convierte en el enlace π C1=C2.
- El par C1–O se va con el oxígeno como el anión diclorofosfato.
Ciclopenteno
C1 y C2 ahora comparten el enlace π en el ciclopenteno. El oxígeno del alcohol dejó el carbono y permanece en el fósforo como diclorofosfato, ⁻O–P(=O)Cl₂. Cada piridina ganó un protón para convertirse en piridinio; sus dos cargas positivas equilibran al cloruro y al diclorofosfato.
Qué vas a practicar
Convierte el OH de un alcohol en un grupo saliente diclorofosfato con POCl₃ y luego completa una E2 promovida por piridina, de modo que nunca se forme un carbocatión.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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