Química Orgánica 1 · Eliminación y vías competitivas
Por qué el cloruro de neomentilo elimina más rápido que el de mentilo
Condiciones: NaOEt, EtOH, heat
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
El cloruro de neomentilo reacciona con etóxido de sodio unas 200 veces más rápido que su diastereómero, el cloruro de mentilo. ¿Qué explicación es correcta?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta En el cloruro de neomentilo, la silla más estable (isopropilo y metilo ecuatoriales) ya tiene el Cl axial, con H anti en ambos vecinos; el cloruro de mentilo primero debe invertirse a una silla minoritaria con los tres grupos axiales
La velocidad depende de qué fracción del sustrato está en una silla con el cloro axial. Esa silla es la mayoritaria para el cloruro de neomentilo, pero una fracción mínima para el cloruro de mentilo.
Esta no El cloruro sale con más facilidad del cloruro de neomentilo porque su enlace C–Cl es más débil
Ambos diastereómeros tienen un enlace C–Cl secundario de prácticamente la misma fuerza; la diferencia es conformacional.
Esta no El cloruro de mentilo reacciona por E1, que es más lenta que la E2
Ambos reaccionan por E2 con etóxido; el cloruro de mentilo es lento porque su confórmero reactivo es escaso.
Esta no El cloruro de neomentilo da un alqueno menos sustituido, que se forma más rápido
El cloruro de neomentilo da sobre todo el alqueno más sustituido (Zaitsev); la rapidez se debe a que tiene el Cl axial en su silla del estado fundamental.
Solución explicada
La E2 necesita un grupo saliente axial con un hidrógeno β axial. En el cloruro de neomentilo, el voluminoso isopropilo y el metilo son ecuatoriales mientras el Cl es axial, así que la silla del estado fundamental reacciona directamente. En el cloruro de mentilo los tres grupos son ecuatoriales en la silla estable; la reacción requiere la inversión de la silla que deja isopropilo, metilo y Cl todos axiales, un confórmero de alta energía y apenas poblado, así que la E2 es mucho más lenta.
Qué vas a practicar
Explica una diferencia de velocidad E2 entre diastereómeros a partir de la población de la silla reactiva.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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