Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Adición de Michael — acetoacetato y acrilato de metilo
Condiciones: Methyl acetoacetate and methyl acrylate with catalytic methoxide in methanol. Follow only the specified C-centered conjugate-addition pathway rather than ester substitution or polymerization. Spectator cation omitted; no stereochemical selectivity is claimed.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Eliminar un hidrógeno alfa
La base elimina el hidrógeno dibujado entre los dos carbonilos. Esto da un enolato estabilizado por resonancia, con su par solitario dibujado sobre el carbono, y un alcohol que puede devolver el protón más adelante.
Las flechas curvas
- La base usa un par solitario para enlazarse al hidrógeno dibujado.
- El enlace con el hidrógeno se rompe y sus electrones quedan sobre el átomo que perdió el H.
Atacar el carbono beta
Dibuja las tres flechas a la vez para adicionar en el carbono beta. La molécula atacada se convierte en un enolato, no en un alcohol. El enolato donante original conserva sus grupos carbonilo sin cambios.
Las flechas curvas
- El carbono del enolato usa su par solitario para enlazarse al carbono beta.
- Los electrones π del alqueno forman un enlace hacia el carbono del carbonilo.
- Los electrones π del C=O se desplazan hacia el oxígeno para que el carbono conserve ocho electrones.
El alcohol devuelve un protón
El alcohol formado en el primer paso cede su protón al carbono del enolato mientras se restablece el carbonilo. Así se regenera la base sin añadir un reactivo de tratamiento (workup).
Las flechas curvas
- El oxígeno usa un par solitario para restablecer el enlace π del C=O.
- Los electrones π del enolato forman un enlace C–H alfa con el hidrógeno del alcohol dibujado.
- Los electrones del enlace O–H del alcohol vuelven al oxígeno y regeneran el alcóxido.
Productos
El nuevo enlace une el carbono alfa del donante con el carbono beta del aceptor. El carbono alfa del aceptor gana el hidrógeno eliminado en el primer paso. El producto orgánico es neutro y el alcóxido regenerado porta la carga negativa. El dibujo muestra qué átomos se unen, no una preferencia por un estereoisómero en particular.
Qué vas a practicar
Distingue el ataque en el carbono beta de la sustitución nucleofílica de acilo y conserva los tres grupos carbonilo en el producto.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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