Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Síntesis del éster acetoacético — etapa de dialquilación cíclica
Condiciones: Ethyl acetoacetate and 1,4-dibromobutane with ethoxide in ethanol. After the first alkylation add a second ethoxide equivalent and follow the dilute intramolecular ring-closure branch. Counterions omitted; no ester cleavage or ketone workup transformation is specified.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Eliminar un hidrógeno alfa
El primer equivalente de base genera el enolato del metileno activo. Los dos grupos carbonilo permanecen intactos.
Nota: Los dos hidrógenos alfa dibujados son equivalentes.
Las flechas curvas
- La base usa un par solitario para enlazarse al hidrógeno dibujado.
- El enlace con el hidrógeno se rompe y sus electrones quedan sobre el átomo que perdió el H.
Formar el enlace de carbono especificado
Se une uno de los extremos del dihaluro. El otro enlace C–Br y el hidrógeno restante entre los dos carbonilos se conservan para la formación del anillo.
Nota: Los dos extremos del dihaluro de partida son equivalentes. Una vez que se une un extremo, el otro puede cerrar el anillo.
Las flechas curvas
- El enolato centrado en carbono aporta el nuevo enlace sigma.
- El grupo saliente se lleva el par del enlace carbono–halógeno en el mismo evento SN2.
Eliminar un hidrógeno alfa
Ahora se añade el segundo equivalente de etóxido. Este elimina el hidrógeno restante del metileno activo; el primer etanol y el bromuro siguen presentes.
Las flechas curvas
- La base usa un par solitario para enlazarse al hidrógeno dibujado.
- El enlace con el hidrógeno se rompe y sus electrones quedan sobre el átomo que perdió el H.
Formar el enlace de carbono especificado
El desplazamiento intramolecular cierra un anillo de cinco miembros que contiene el carbono entre los carbonilos y los cuatro carbonos de la cadena conectora. Ningún hidrógeno se desplaza durante este paso final de SN2.
Las flechas curvas
- El enolato centrado en carbono aporta el nuevo enlace sigma.
- El grupo saliente se lleva el par del enlace carbono–halógeno en el mismo evento SN2.
Productos
El carbono activo ahora se enlaza a ambos extremos de la cadena conectora de cuatro carbonos, lo que da un anillo de cinco miembros con sustituyentes éster y acetilo sobre el mismo carbono. Dos moléculas de etanol y dos bromuros explican ambos equivalentes de base y ambos hidrógenos alfa originales.
Qué vas a practicar
Enlaza la alquilación intermolecular con una segunda desprotonación y un cierre de anillo SN2 intramolecular de cinco miembros.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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