Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Anulación de Robinson de la 2-metilciclohexanona con MVK
Condiciones: NaOEt, EtOH, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 9 pasos escritos
Forma el enolato más sustituido
El etóxido arranca el único hidrógeno α del carbono que lleva el metilo en la 2-metilciclohexanona. En estas condiciones reversibles, el enolato más sustituido y más estable es el que se adiciona a la metil vinil cetona.
Las flechas curvas
- El par solitario del etóxido toma el hidrógeno α terciario.
- El par C–H se queda en el carbono, deslocalizado sobre el oxígeno de la cetona del anillo.
Adición de Michael a la metil vinil cetona
El carbono del enolato ataca el CH2 terminal de la metil vinil cetona y construye el carbono cuaternario. El par π del alqueno se mueve junto a la cetona de la cadena lateral y da un nuevo enolato.
Las flechas curvas
- El carbono del enolato forma el enlace C–C con el carbono β de la enona.
- El par π del C=C pasa al carbono α, estabilizado por la metil cetona.
Protona el enolato de Michael
El etanol protona el carbono del enolato de la cadena lateral, lo que da la 1,5-dicetona 2-metil-2-(3-oxobutil)ciclohexan-1-ona y regenera el etóxido.
Las flechas curvas
- El carbono del enolato toma el protón del etanol.
- El par O–H se queda en el oxígeno y libera etóxido.
Forma el enolato de la metil cetona
El etóxido arranca un hidrógeno del metilo terminal de la cetona de la cadena lateral. De los enolatos posibles, solo este alcanza el carbonilo del anillo para cerrar un anillo de seis miembros.
Las flechas curvas
- El par solitario del etóxido toma un hidrógeno α del metilo.
- El par C–H se queda en el carbono como enolato.
Adición aldólica intramolecular
El carbono del enolato ataca el carbono carbonílico de la cetona del anillo y cierra el nuevo anillo de seis miembros. El par π del C=O pasa al oxígeno como un alcóxido en el que será el carbono de fusión de los anillos.
Las flechas curvas
- El carbono del enolato forma el enlace C–C que cierra el anillo con el carbono carbonílico del anillo.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Protona el alcóxido
El etanol protona el alcóxido terciario, lo que da la β-hidroxicetona bicíclica (el aldol) y etóxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma el protón del etanol.
- El par O–H se queda en el oxígeno como etóxido.
Desprotona en α a la nueva cetona
El etóxido arranca un hidrógeno del CH2 situado entre la cetona y el carbono carbinólico. Este hidrógeno α es ácido porque el carbanión resultante es un enolato de la cetona del anillo.
Las flechas curvas
- El par solitario del etóxido toma el hidrógeno α contiguo al carbono carbinólico.
- El par C–H se queda en el carbono y da el enolato.
Deshidratación E1cB
El enolato empuja su par solitario hacia un nuevo enlace C=C y expulsa hidróxido del carbono carbinólico vecino. El calor y la enona conjugada que se forma impulsan esta eliminación.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión forma el enlace π C=C hacia el carbono de fusión de los anillos.
- El enlace C–O se rompe y sale hidróxido.
4a-Metil-4,4a,5,6,7,8-hexahidronaftalen-2(3H)-ona
El producto es la 4a-metil-4,4a,5,6,7,8-hexahidronaftalen-2(3H)-ona, una cetona α,β-insaturada bicíclica, racémica en el carbono del metilo angular. La adición de Michael, el aldol intramolecular y la deshidratación E1cB construyeron juntos el nuevo anillo de ciclohexenona.
Qué vas a practicar
Dibuja la anulación de Robinson de la 2-metilciclohexanona con metil vinil cetona: adición de Michael a través del enolato más sustituido, cierre de anillo por aldol intramolecular y deshidratación E1cB hasta la octalona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas