Química Orgánica 2 · Condensación de Claisen y adición conjugada
Síntesis acetoacética con 1-bromopropano
Condiciones: Ethyl acetoacetate; NaOEt, EtOH; 1-bromopropane; then H3O⁺, heat.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué producto se forma cuando el acetoacetato de etilo se trata con NaOEt y 1-bromopropano y luego se calienta con ácido acuoso?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Hexan-2-ona
CH3CO–CH2–propilo: la unidad de acetona conserva el nuevo grupo propilo después de que el carbono del éster sale como CO2.
Esta no 2-Acetilpentanoato de etilo
Este es el intermediario alquilado; el paso con ácido y calor lo hidroliza y lo descarboxila.
Esta no Ácido pentanoico
La ruptura hasta un ácido carboxílico requiere base concentrada (retro-Claisen); el ácido acuoso y el calor dan la cetona.
Esta no (Z)-3-Propoxibut-2-enoato de etilo
La O-alquilación es minoritaria con bromuros de alquilo; la sustitución la realiza el carbono del enolato, más blando.
Solución explicada
El etóxido arranca el protón doblemente activado del CH2 (pKa ≈ 11) y el carbono del enolato desplaza al bromuro del 1-bromopropano. El ácido acuoso hidroliza el éster a un β-cetoácido, que al calentarlo pierde CO2 a través de un estado de transición cíclico. Lo que queda es acetona con un grupo propilo: la hexan-2-ona.
Qué vas a practicar
Predice la cetona que se obtiene al propilar el acetoacetato de etilo y después hidrolizarlo y descarboxilarlo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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