Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Bencilación cinética de la butan-2-ona a 1-fenilpentan-3-ona
Condiciones: LDA, THF, −78 °C; then benzyl bromide
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
La LDA quita un hidrógeno del metilo
La butan-2-ona tiene dos carbonos α distintos: el CH3 y el CH2 del grupo etilo. La LDA voluminosa a −78 °C quita más rápido el protón del metilo, más accesible, y la desprotonación es irreversible, así que se forma el enolato cinético, menos sustituido.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la LDA toma el protón del grupo metilo.
- El par de enlace C–H se convierte en el enlace π C=C con el carbono carbonílico.
- Los electrones π del C=O pasan al oxígeno, que ahora lleva la carga negativa.
Estructura de carbanión en el carbono terminal
El enolato cinético tiene un C=C terminal; su carga se reparte entre el oxígeno y el antiguo carbono metílico. Ese carbono es el nucleófilo que se dibuja en la estructura de carbanión.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El par π del C=C pasa al carbono α como par solitario.
SN2 sobre el bromuro de bencilo
El carbono terminal del enolato ataca al CH2 bencílico del bromuro de bencilo, y el bromuro sale en el mismo paso. La alquilación es rápida entre −78 °C y −20 °C, antes de que el enolato pueda equilibrarse al isómero más sustituido.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono α ataca por el lado opuesto al carbono CH2 bencílico y forma el nuevo enlace C–C.
- El par de enlace C–Br sale con el halógeno como ion bromuro.
1-Fenilpentan-3-ona
El grupo bencilo queda unido al antiguo carbono metílico, lo que da 1-fenilpentan-3-ona en lugar del isómero ramificado. Los subproductos son diisopropilamina y bromuro de litio.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo la LDA quita un hidrógeno del metilo de la butan-2-ona, el enolato cinético y el ataque SN2 al bromuro de bencilo que da 1-fenilpentan-3-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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