Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Kinetic trimethylsilyl enol ether of 2-methylcyclohexanone
Condiciones: LDA, THF, −78 °C; then TMSCl
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
LDA removes the less hindered α-hydrogen
Bulky LDA at −78 °C removes a proton from the unsubstituted CH2 side (C6) faster than from the hindered CH next to the methyl. Deprotonation is irreversible, so this kinetic, less substituted enolate is the one that forms.
Las flechas curvas
- The amide nitrogen takes the more accessible α-proton.
- The C–H pair forms the C=C π bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Oxygen attacks silicon
Silicon is hard and oxophilic, so the enolate reacts through oxygen: the O⁻ lone pair bonds to silicon and chloride leaves. The C=C position set by LDA is preserved.
Las flechas curvas
- The enolate oxygen lone pair forms the new O–Si bond.
- The Si–Cl pair leaves as chloride.
Why oxygen, not carbon?
Si–O bonds are very strong (≈ 110 kcal/mol), and the hard silicon electrophile pairs with the hard, charge-rich oxygen.
The kinetic silyl enol ether
The less substituted C=C is locked in as trimethyl((6-methylcyclohex-1-en-1-yl)oxy)silane, a stable, isolable enolate equivalent.
Qué vas a practicar
Draw LDA forming the kinetic enolate of 2-methylcyclohexanone and the enolate oxygen attacking chlorotrimethylsilane to trap it as the less substituted silyl enol ether.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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