Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Allylation of acetone to hex-5-en-2-one
Condiciones: LDA, THF, −78 °C; then allyl bromide
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Form the enolate of acetone
LDA takes a proton from one methyl group of acetone. Both methyls are equivalent, so only one enolate is possible; the C=O π electrons move onto oxygen.
Las flechas curvas
- The amide nitrogen takes the α-proton.
- The C–H pair forms the C=C π bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Carbanion contributor
The enolate charge is delocalized over oxygen and the terminal CH2. The carbon contributor carries the lone pair that bonds to the allylic carbon.
Las flechas curvas
- An oxygen lone pair re-forms C=O.
- The C=C π pair moves onto the terminal carbon.
SN2 on allyl bromide
The enolate carbon attacks the CH2Br carbon and bromide leaves. Allylic halides are especially fast SN2 electrophiles because the adjacent π bond stabilizes the transition state; the C=C itself is untouched.
Las flechas curvas
- The carbanion lone pair forms the new C–C bond at the CH2Br carbon.
- The C–Br pair leaves as bromide.
Which carbon is attacked?
In a direct SN2 the nucleophile bonds to the carbon carrying the leaving group, so the alkene ends up at the chain terminus.
Hex-5-en-2-one
Three carbons have been added to the α-carbon: hex-5-en-2-one, a methyl ketone with a terminal alkene. Bromide and diisopropylamine remain.
Qué vas a practicar
Draw LDA forming the enolate of acetone, its carbanion contributor, and SN2 attack on allyl bromide that gives hex-5-en-2-one.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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