Química Orgánica 2 · Enoles, enolatos y reacciones en alfa
Bencilación de la ciclopentanona a 2-bencilciclopentanona
Condiciones: LDA, THF, −78 °C; then benzyl bromide
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
La LDA quita un hidrógeno α de la ciclopentanona
La base amida impedida LDA arranca un protón de un carbono contiguo al carbonilo de la ciclopentanona. La diisopropilamina (pKa ≈ 36) es un ácido mucho más débil que el C–H α de la cetona (pKa ≈ 19), así que a −78 °C toda la cetona se convierte en el enolato de litio antes de añadir el bromuro de bencilo.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la LDA toma el protón del carbono α.
- El par de enlace C–H se convierte en el enlace π C=C con el carbono carbonílico.
- Los electrones π del C=O pasan al oxígeno, que ahora lleva la carga negativa.
El enolato reacciona por el carbono
La carga negativa del enolato se reparte entre el oxígeno y el carbono α. La estructura de carbanión muestra el par solitario que se enlaza al bromuro de bencilo; es el mismo ion dibujado de otra forma, no una especie nueva.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π C=O.
- El par π del C=C pasa al carbono α como par solitario.
SN2 sobre el bromuro de bencilo
El carbono α ataca al CH2 bencílico por el lado opuesto al bromo, y el bromuro sale en el mismo paso concertado. Los haluros bencílicos son electrófilos excelentes para la SN2 porque el anillo vecino estabiliza el estado de transición.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono α ataca por el lado opuesto al carbono CH2 bencílico y forma el nuevo enlace C–C.
- El par de enlace C–Br sale con el halógeno como ion bromuro.
2-Bencilciclopentan-1-ona
Ahora hay un grupo bencilo en el antiguo carbono α: 2-bencilciclopentan-1-ona, que se forma racémica porque el enolato plano se ataca por cualquiera de sus caras. Los subproductos son diisopropilamina y bromuro de litio.
Qué vas a practicar
Dibuja cómo la LDA desprotona la ciclopentanona, la estructura de carbanión de su enolato y el ataque SN2 al bromuro de bencilo que da 2-bencilciclopentan-1-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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