Química Orgánica 2 · Éteres y apertura de epóxidos
Acetato de (feniltio)metilo por reordenamiento de Pummerer
Condiciones: Ac2O, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El oxígeno del sulfóxido ataca el anhídrido
El oxígeno nucleofílico del sulfóxido se adiciona a un carbono carbonílico del anhídrido acético. El par π del C=O pasa al oxígeno y da un intermediario tetraédrico.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del sulfóxido forma un enlace con el carbono carbonílico del anhídrido.
- El par π del C=O pasa al oxígeno carbonílico.
Sale el acetato
El intermediario tetraédrico colapsa: el par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace C=O y sale el acetato. Así se obtiene el ion acetoxisulfonio, en el que el enlace S–O es ahora débil.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno baja para volver a formar el enlace π C=O.
- El enlace C–O con el otro grupo acilo se rompe y sale el acetato.
El acetato elimina un hidrógeno α
El acetato toma un protón del grupo metilo unido al azufre positivo mientras se rompe el enlace S–O, en un paso de tipo E2. El par C–H forma un enlace π C=S, lo que da un ion tionio, y el oxígeno unido al azufre sale como un segundo ion acetato.
Las flechas curvas
- Un par solitario del acetato toma el hidrógeno α ácido contiguo al S⁺.
- El par del enlace C–H forma el enlace π C=S del ion tionio.
- El par del enlace S–O pasa al oxígeno y libera acetato.
El acetato se adiciona al ion tionio
El acetato ataca el carbono CH2 electrofílico del ion tionio. El par π del C=S vuelve al azufre, que se convierte de nuevo en un sulfuro neutro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del acetato forma el nuevo enlace C–O con el carbono del tionio.
- El par π del C=S pasa al azufre.
Acetato de (feniltio)metilo
Se forma acetato de (feniltio)metilo junto con ácido acético. En conjunto, el sulfóxido se reduce a sulfuro mientras su carbono α se oxida al nivel de oxidación de un acetal, y el acetato unido al carbono contiene el oxígeno original del sulfóxido.
Qué vas a practicar
Dibuja la acilación en el oxígeno del metil fenil sulfóxido por el anhídrido acético, la eliminación que da un ion tionio y la adición de acetato a este para dar acetato de (feniltio)metilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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