Química Orgánica 1 · Reacciones de alquenos y alquinos: repaso para el examen
Ozonólisis del 1-fenilciclohexeno a 6-oxo-6-fenilhexanal
Condiciones: O3, CH2Cl2, −78 °C; then Me2S
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El ozono se adiciona al alqueno del anillo
El ozono se adiciona a la vez a ambos carbonos del alqueno del 1-fenilciclohexeno, en una cicloadición que da el ozónido primario (molozónido), un anillo con tres oxígenos. Ambos enlaces C–O nuevos se forman en el mismo paso.
Las flechas curvas
- El oxígeno terminal negativo del ozono se une al carbono del alqueno que lleva el fenilo.
- El par π une el carbono CH al otro oxígeno terminal.
- El par π O=O del ozono se desplaza al oxígeno central, que queda neutro.
El molozónido se fragmenta
El débil enlace O–O y el antiguo enlace C–C se rompen a la vez. El carbono CH se convierte en un aldehído, y el carbono que lleva el fenilo en un óxido de carbonilo, el fragmento más capaz de soportar la carga positiva. Ambas piezas siguen en una misma cadena porque el alqueno estaba en un anillo.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–C se convierte en el enlace π C=O del nuevo aldehído.
- El débil enlace O–O se rompe y el par queda en el oxígeno central.
- Un par solitario del oxígeno unido al carbono que lleva el fenilo forma el enlace π C=O+ del óxido de carbonilo.
Cierre del anillo al ozónido
El óxido de carbonilo y el aldehído, unidos a la misma cadena, se recombinan en una segunda cicloadición que da el ozónido secundario, más estable. Este anillo tiene un puente C–O–C y un solo enlace O–O.
Las flechas curvas
- El oxígeno negativo del óxido de carbonilo se une al carbono del aldehído.
- El par π del C=O del aldehído une su oxígeno al carbono del óxido de carbonilo.
- El par π del C=O+ regresa a su oxígeno, que queda neutro.
El sulfuro de dimetilo ataca el enlace O–O
En el tratamiento (workup) reductor, el par solitario del azufre del sulfuro de dimetilo ataca un oxígeno del débil enlace peroxídico. El otro oxígeno sale como alcóxido en el antiguo carbono del aldehído.
Las flechas curvas
- El par solitario del azufre forma un enlace con el oxígeno del carbono que lleva el fenilo.
- El enlace O–O se rompe y el par queda en el otro oxígeno, un alcóxido.
Colapso al cetoaldehído
El alcóxido vuelve a formar el C=O del aldehído, el puente C–O–C se rompe para dar el C=O de la cetona y el enlace O–S libera DMSO. El ozono ha partido el C=C en dos grupos C=O sin sobreoxidar el aldehído.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido forma el enlace π C=O del aldehído.
- El par C–O del puente se convierte en el enlace π C=O de la cetona.
- El enlace C–O con el oxígeno del sulfonio se rompe y el par queda en ese oxígeno, liberando DMSO.
6-Oxo-6-fenilhexanal
Los carbonos del alqueno se convirtieron en una cetona (el carbono que lleva el fenilo) y un aldehído (el carbono CH) en los dos extremos de una misma cadena de seis carbonos. El sulfuro de dimetilo se oxidó a DMSO, lo que evita que el aldehído siga oxidándose.
Qué vas a practicar
Dibuja la cicloadición del ozono al 1-fenilciclohexeno, la fragmentación del molozónido, el cierre del anillo al ozónido y su reducción con sulfuro de dimetilo, que dan 6-oxo-6-fenilhexanal.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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