Química Orgánica 1 · Radicales, alcoholes y éteres
Por qué hay que activar un grupo OH
Condiciones: Approximate pKa values: H₂O 15.7, H₃O⁺ −1.7, TsOH −3. Butan-1-ol does not react with NaBr in acetone, but it reacts with HBr, with PBr₃, or as its tosylate with NaBr.
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Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Por qué el bromuro no desplaza directamente el OH del butan-1-ol?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El grupo saliente sería el hidróxido, una base fuerte; la protonación o la conversión en un tosilato o en un grupo O–PBr₂ da en su lugar un grupo saliente de basicidad débil.
Los buenos grupos salientes son bases débiles. El agua (pKa del ácido conjugado −1.7) y el tosilato (pKa del ácido conjugado ≈ −3) se marchan con facilidad; el hidróxido (pKa del ácido conjugado 15.7) no.
Esta no El bromuro es un nucleófilo demasiado débil para atacar un carbono primario.
El bromuro es un buen nucleófilo y desplaza tosilatos primarios sin problema; el problema es el grupo saliente.
Esta no El alcohol tiene un carbono primario, y los carbonos primarios no pueden sufrir sustitución.
Los carbonos primarios son los mejores sustratos para SN2 cuando hay un buen grupo saliente.
Esta no El bromuro elimina primero el protón del O–H, dando un alcóxido que lo repele.
El bromuro es una base demasiado débil para desprotonar un alcohol (el HBr es un ácido fuerte).
Solución explicada
La capacidad de grupo saliente va en paralelo a la debilidad de la base que se marcha. El hidróxido es una base fuerte, así que los enlaces C–OH no se rompen bajo ataque por SN2. El HBr convierte el OH en OH₂⁺ (que se marcha como agua), el TsCl forma un tosilato y el PBr₃ forma un grupo O–PBr₂; en cada caso el grupo saliente es una base débil.
Qué vas a practicar
Explica por qué el OH de un alcohol debe protonarse o convertirse en un éster sulfonato o fosfito antes de la sustitución.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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