Química Orgánica 1 · Repaso de estereoquímica para el examen
Hidroboración del 1-isopropilciclohexeno: el alcohol trans
Condiciones: BH3·THF; then H2O2, NaOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
Adición sin del B–H al alqueno del anillo
El boro, el electrófilo, se enlaza al CH menos sustituido del anillo mientras el hidruro se entrega al carbono que lleva el isopropilo, todo en un único estado de transición de cuatro centros. El H y el B se adicionan por la misma cara, así que el nuevo hidrógeno y el boro quedan en cis y el isopropilo queda en la cara opuesta al boro.
Las flechas curvas
- El par π llena el orbital p vacío del boro en el carbono menos impedido del anillo.
- El par B–H lleva el hidruro al carbono más sustituido por la misma cara, así que no se forma ningún carbocatión.
El hidróxido desprotona el peróxido de hidrógeno
En la oxidación, el hidróxido quita un protón al peróxido de hidrógeno. El anión hidroperóxido formado es el nucleófilo que ataca al boro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido toma el protón O–H ácido del peróxido de hidrógeno.
- El par de enlace O–H se queda en el oxígeno y se forma el anión hidroperóxido.
El hidroperóxido se adiciona al boro
El boro, de tipo trialquilborano, todavía tiene un orbital p vacío. El anión hidroperóxido lo llena y forma un borato tetraédrico.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno aniónico se enlaza al boro, pobre en electrones.
El carbono del anillo migra del boro al oxígeno
El carbono del anillo se desliza con su par de enlace desde el boro hasta el oxígeno vecino mientras sale el hidróxido. El carbono conserva su configuración, así que el oxígeno ocupa exactamente la posición que tenía el boro, en trans respecto al isopropilo.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–B se desplaza para formar el nuevo enlace C–O con retención en el carbono.
- El débil enlace O–O se rompe y el hidróxido sale con el par.
El hidróxido rompe el enlace B–O
El hidróxido se adiciona al boro y el enlace B–O se rompe. Esto libera el alcóxido del producto sin tocar el enlace C–O, así que el estereocentro no cambia.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido se enlaza al boro.
- El par B–O pasa al oxígeno del anillo y se forma el alcóxido.
El agua protona el alcóxido
El alcóxido es una base fuerte y toma un protón del agua. Así se obtienen el alcohol neutro e hidróxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido arranca un protón del agua.
- El par O–H se queda en el oxígeno del agua como hidróxido.
trans-2-Isopropilciclohexan-1-ol
El OH está en el carbono menos sustituido (anti-Markovnikov) y en trans respecto al isopropilo. El ataque del borano por la otra cara del alqueno da el enantiómero, así que el alcohol trans es racémico.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición sin del borano al 1-isopropilciclohexeno y la oxidación con peróxido en medio básico, y explica por qué el OH queda en trans respecto al grupo isopropilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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