Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo, aminas y sales de diazonio
Por qué pueden usarse las sales de diazonio aromáticas
Condiciones: Aniline with NaNO2/HCl at 0 °C gives a benzenediazonium chloride solution that can be stored cold for an hour. Butan-1-amine under the same conditions gives N₂ at once and a mixture of butanols, butenes and rearranged products.
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Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué explica la diferencia?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Perder N₂ a partir de un ion arildiazonio daría un catión arilo con su orbital vacío en el plano del anillo, que el sistema π no puede estabilizar, así que esa pérdida es lenta en frío; un ion alquildiazonio pierde N₂ con facilidad.
El enlace arilo–N también tiene cierto carácter de doble enlace por conjugación con el anillo, lo que contribuye a su estabilidad.
Esta no Los iones arildiazonio no tienen enlace triple N≡N.
Ambos tipos de ion diazonio contienen un grupo N≡N⁺; la diferencia está en lo que queda después de que se va el N₂.
Esta no La butan-1-amina no se diazotiza en absoluto; el ácido nitroso simplemente la oxida.
Las alquilaminas primarias sí se diazotizan; los iones alquildiazonio pierden N₂ de inmediato, y por eso se desprende gas.
Esta no El contraión cloruro se une al anillo aromático y lo protege.
El cloruro solo actúa como contraión; sin un catalizador de cobre no se une al anillo en estas condiciones.
Solución explicada
El N₂ es un grupo saliente excepcional, así que cualquier ion diazonio está listo para perderlo. En los iones alquildiazonio esa pérdida es rápida. En los iones arildiazonio el producto sería un catión arilo, demasiado inestable para formarse a 0–5 °C, de modo que el ion sobrevive el tiempo suficiente para usarse en reacciones de Sandmeyer, de yoduro, de Balz–Schiemann, de hidrólisis y de acoplamiento.
Qué vas a practicar
Explica por qué los iones arenodiazonio son intermediarios útiles mientras que los iones alquildiazonio no lo son.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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