Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo, aminas y sales de diazonio
Por qué la síntesis de Gabriel se detiene en un solo grupo alquilo
Condiciones: (a) Ammonia + 1-bromobutane gives butylamine, dibutylamine, tributylamine and the tetrabutylammonium salt. (b) Potassium phthalimide + 1-bromobutane in DMF, then hydrazine, gives butan-1-amine only.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Por qué la ruta (b) da una única amina primaria?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Tras una alquilación, el nitrógeno de la imida no tiene N–H y su par solitario está compartido con dos grupos carbonilo, así que no es lo bastante nucleófilo para reaccionar con un segundo haluro de alquilo.
La amina solo se libera con hidrazina una vez terminado el paso de alquilación, así que nunca se encuentra con el haluro de alquilo.
Esta no El anión ftalimida es demasiado voluminoso para reaccionar con más de una molécula de 1-bromobutano a la vez.
El impedimento no impide una segunda reacción; simplemente la N-butilftalimida no tiene ningún N–H nucleófilo ni un par solitario disponible.
Esta no Los iones potasio coordinan la amina producto y la protegen.
No hay amina libre durante el paso de alquilación; esta se forma solo después, por hidrazinólisis.
Esta no La butilamina es menos nucleófila que el amoníaco, así que la ruta (a) también debería detenerse, pero el DMF acelera la ruta (b).
La butilamina es al menos tan nucleófila como el amoníaco, que es justamente por lo que la ruta (a) alquila en exceso.
Solución explicada
En la ruta (a), cada amina que se forma sigue siendo un buen nucleófilo y compite por el haluro de alquilo. En la ruta (b), el nitrógeno está protegido como imida: tras una SN2 no tiene ningún hidrógeno y su par solitario está deslocalizado hacia dos grupos C=O, así que la alquilación posterior es imposible.
Qué vas a practicar
Explica cómo el nitrógeno de la ftalimida evita la alquilación excesiva que se observa con amoníaco.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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