Química Orgánica 2 · Repaso de sustitución aromática para el examen
Un plan de Friedel–Crafts para una aminocetona
Condiciones: Proposed step: aniline + acetyl chloride (1 equiv) + AlCl₃ (1.1 equiv), CH₂Cl₂, 25 °C → 1-(4-aminophenyl)ethan-1-one (4-aminoacetophenone).
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué falla en este plan?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El nitrógeno básico reacciona primero: se une al AlCl₃ y se acila en el nitrógeno, así que el anillo nunca se acila en para respecto a un grupo NH₂ libre.
El par solitario del nitrógeno es el mejor nucleófilo y la mejor base de Lewis del matraz. El complejo N–AlCl₃ tiene un nitrógeno positivo que desactiva fuertemente el anillo.
Esta no El –NH₂ es un orientador meta, así que el producto sería la 3-aminoacetofenona.
El –NH₂ libre orienta en orto/para; el problema es que no permanece libre en presencia de AlCl₃ y de un cloruro de acilo.
Esta no La anilina es demasiado poco reactiva frente a los electrófilos.
La anilina libre es uno de los arenos más reactivos; se broma al instante en agua. Aquí falla porque su nitrógeno está ocupado.
Esta no El ion acilio se reordena antes de llegar al anillo.
Los iones acilio están estabilizados por resonancia (C≡O⁺) y no se reordenan.
Solución explicada
Las reacciones de Friedel–Crafts fallan en anillos que llevan –NH₂, –NHR o –NR₂. El nitrógeno reacciona con los reactivos antes que el anillo: se coordina con el AlCl₃ y se acila en el nitrógeno. El complejo N–AlCl₃ tiene un nitrógeno positivo que desactiva fuertemente el anillo, así que la 4-aminoacetofenona no se forma por esta vía.
Qué vas a practicar
Encuentra el fallo de una acilación de Friedel–Crafts planeada sobre una arilamina libre.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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