Química Orgánica 2 · Adiciones al carbonilo: repaso para el examen
Reducción de Luche: 3-metilciclohex-2-en-1-ol a partir de la enona
Condiciones: NaBH4, CeCl3·7H2O, MeOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El hidruro se adiciona al carbono del carbonilo
En metanol, el Ce³⁺ cataliza el intercambio de enlaces B–H por B–OMe y da metoxiborohidruros, dadores de hidruro más duros que el BH4⁻, y el sistema cerio/metanol, ácido de Lewis, activa el oxígeno del carbonilo. Por eso el hidruro duro va al carbono duro del carbonilo (adición 1,2), y el par π del C=O se desplaza al oxígeno.
Las flechas curvas
- El par enlazante B–H entrega el hidruro al carbono del carbonilo y forma el nuevo enlace C–H.
- El par π del C=O se desplaza al oxígeno, que se convierte en un alcóxido.
El metanol protona el alcóxido
El metanol del disolvente, más ácido por su coordinación al Ce³⁺, protona el oxígeno del alcóxido. Esto da el alcohol alílico y metóxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma el protón del metanol.
- El par O–H se queda en el oxígeno como metóxido.
3-Metilciclohex-2-en-1-ol
El 3-metilciclohex-2-en-1-ol se forma como racemato porque el hidruro se adiciona por ambas caras del carbonilo. El enlace C=C trisustituido no se altera: en condiciones de Luche predomina la reducción 1,2, mientras que el NaBH4 solo da en parte reducción 1,4 hacia la 3-metilciclohexan-1-ona.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición 1,2 de hidruro de un metoxiborohidruro a la 3-metilciclohex-2-en-1-ona en condiciones de Luche y la protonación por el metanol que da el alcohol alílico 3-metilciclohex-2-en-1-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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