Química Orgánica 2 · Adiciones al carbonilo: repaso para el examen
Dos equivalentes de bromuro de metilmagnesio se adicionan al benzoato de etilo
Condiciones: MeMgBr (2.5 equiv), dry Et2O, 0 °C to reflux; then dilute aqueous HCl (H3O+) workup
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El primer grupo metilo se adiciona al carbonilo del éster
El carbono metílico nucleófilo del reactivo de Grignard ataca al carbono del carbonilo del éster, y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno, dando un alcóxido tetraédrico. El magnesio queda como catión bromomagnesio BrMg⁺, dibujado con una carga formal de Lewis +1 sobre el magnesio; su estado de oxidación sigue siendo +2.
Las flechas curvas
- El par C–Mg forma el nuevo enlace C–C con el carbono del carbonilo.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
El etóxido sale y se forma una cetona
El intermediario tetraédrico lleva un grupo saliente. El par solitario del oxígeno vuelve a formar el C=O y expulsa el etóxido, dando acetofenona en el matraz mientras aún queda reactivo de Grignard.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace π del C=O.
- El enlace C–O se rompe y el etóxido sale con el par.
¿Se puede aislar la cetona?
La cetona se forma en presencia de reactivo de Grignard sin reaccionar y es el electrófilo más reactivo, así que se consume tan pronto como se forma.
Un segundo grupo metilo se adiciona a la cetona
Una segunda molécula de bromuro de metilmagnesio ataca al carbono del carbonilo de la cetona, y el par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno, dando un alcóxido terciario. Este alcóxido no tiene grupo saliente, así que espera al tratamiento (workup).
Las flechas curvas
- El par del C–Mg forma el segundo enlace C–C nuevo.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
El hidronio protona el alcóxido terciario
Se añade ácido acuoso diluido después de la reacción. El alcóxido toma un protón del hidronio, dando el alcohol terciario y agua.
Las flechas curvas
- Un par solitario del alcóxido toma el protón del hidronio.
- El par del O–H permanece en el oxígeno, que se va como agua.
2-fenilpropan-2-ol
Los dos grupos metilo nuevos quedan sobre el carbono que antes era el carbonilo del éster; el grupo etoxi ha salido. Un éster más exceso de reactivo de Grignard da un alcohol terciario con dos grupos idénticos provenientes del reactivo. El etóxido también se protona a etanol por el ácido acuoso.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición del bromuro de metilmagnesio al benzoato de etilo, la pérdida del etóxido para dar acetofenona, la segunda adición y el tratamiento (workup) ácido hasta 2-fenilpropan-2-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas