Química Orgánica 2 · Adiciones al carbonilo: repaso para el examen
Síntesis de Wittig de propilidenciclopentano a partir de 1-bromopropano
Condiciones: 1) Ph3P (1.0 equiv), 1-bromopropane, toluene, reflux; 2) n-BuLi (1.0 equiv), THF, 0 °C; 3) cyclopentanone (0.9 equiv), THF, 0 °C to 25 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
La trifenilfosfina desplaza el bromuro (SN2)
El par solitario del fósforo ataca por el lado opuesto al carbono primario que lleva el bromo y el bromuro sale, dando la sal de fosfonio.
Las flechas curvas
- El par solitario del fósforo forma el nuevo enlace P–C.
- El par C–Br se va con el bromo como bromuro.
El butillitio elimina el protón contiguo al fósforo
El fósforo positivo hace ácidos los hidrógenos del CH2 adyacente (pKa ≈ 22). El carbanión butilo elimina uno, dando el iluro de fósforo.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión butilo toma el protón.
- El par del C–H se queda en el carbono, que pasa a ser el carbanión del iluro.
¿Por qué butillitio?
Una sal de alquilfosfonio sin otro grupo activante es solo débilmente ácida, así que se necesita una base muy fuerte en un disolvente anhidro.
El iluro y la ciclopentanona forman una oxafosfetana
Se añade la ciclopentanona. El carbono del iluro se enlaza al carbono del carbonilo mientras el par π del C=O forma un enlace O–P, cerrando el anillo de cuatro eslabones de la oxafosfetana.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono del iluro forma el nuevo enlace C–C.
- El par π del C=O forma el nuevo enlace O–P.
La oxafosfetana se fragmenta
El enlace C–P pasa a ser el nuevo enlace π C=C y el enlace C–O pasa a ser el enlace π P=O, liberando el alqueno y el óxido de trifenilfosfina.
Las flechas curvas
- El par del C–P pasa a ser el nuevo enlace π C=C.
- El par del C–O pasa a ser el enlace π P=O.
Propilidenciclopentano y óxido de trifenilfosfina
Los tres carbonos del grupo propilo se unen al carbono que era del carbonilo mediante un enlace C=C exocíclico. Como los dos carbonos del anillo unidos a ese carbono son equivalentes, no existen isómeros E/Z.
Qué vas a practicar
Dibuja la formación por SN2 del bromuro de propiltrifenilfosfonio, su desprotonación con butillitio hasta el iluro, y la reacción de Wittig con ciclopentanona que da propilidenciclopentano y óxido de trifenilfosfina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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