Química Orgánica 2 · Enolatos: alquilación, condensaciones y adiciones conjugadas
2-Allyl-6-methylcyclohexanone by kinetic enolate allylation
Condiciones: LDA, THF, −78 °C; then allyl bromide
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
LDA removes the less hindered α-hydrogen
Bulky LDA at −78 °C removes a proton from the unsubstituted CH2 side (C6) faster than from the hindered CH next to the methyl. Deprotonation is irreversible, so this kinetic, less substituted enolate is the one that forms.
Las flechas curvas
- The amide nitrogen takes the more accessible α-proton.
- The C–H pair forms the C=C π bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Carbanion contributor
The negative charge is shared between oxygen and C6; the C6 contributor shows where the allyl group will bond.
Las flechas curvas
- An oxygen lone pair re-forms C=O.
- The C=C π pair moves onto C6.
Allylate C6
The C6 carbanion attacks allyl bromide by SN2, so the new allyl group ends up on the carbon that was not substituted before.
Las flechas curvas
- The C6 lone pair forms the new C–C bond.
- Bromide leaves with the C–Br pair.
Kinetic or thermodynamic?
Low temperature, a strong bulky base and no proton source give kinetic control.
2-Allyl-6-methylcyclohexanone
Alkyl groups now flank the carbonyl on both sides: 2-allyl-6-methylcyclohexanone, formed as a cis/trans mixture of stereoisomers.
Qué vas a practicar
Draw LDA deprotonation of 2-methylcyclohexanone at the less substituted α-carbon and SN2 allylation of that kinetic enolate by allyl bromide.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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