Química Orgánica 2 · Enolatos: alquilación, condensaciones y adiciones conjugadas
Adición de Michael del malonato de dietilo a la chalcona
Condiciones: NaOEt (cat.), EtOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El etóxido forma el enolato del malonato
El etóxido arranca un hidrógeno del CH2 situado entre los dos grupos éster del malonato de dietilo (pKa ≈ 13). El enolato doblemente estabilizado que se forma es un nucleófilo blando y poco básico: el donador de Michael clásico.
Las flechas curvas
- El par solitario del etóxido toma el hidrógeno α ácido.
- El par C–H queda sobre el carbono central, deslocalizado sobre ambos ésteres.
Adición conjugada al carbono β
El carbono del malonato ataca al carbono β de la chalcona, el extremo del C=C que lleva el grupo fenilo. El par π del C=C se desplaza hacia el carbonilo y el par π del C=O pasa al oxígeno, lo que da un enolato de la nueva cetona.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión forma el nuevo enlace C–C con el carbono β.
- El par π del C=C se desplaza hacia el carbono carbonílico y forma el C=C del enolato.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
El etanol protona el enolato
El etanol, que es el disolvente, protona el enolato de la cetona en su carbono α mientras el par solitario del oxígeno regenera el C=O. El etóxido se regenera, por lo que basta con una cantidad catalítica de base.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno regenera el enlace C=O.
- El par π del C=C del enolato toma el protón del etanol en el carbono α.
- El par O–H queda sobre el oxígeno y se regenera el etóxido.
2-(3-Oxo-1,3-difenilpropil)malonato de dietilo
El carbono del malonato está ahora enlazado al antiguo carbono β de la chalcona, lo que da un compuesto 1,5-dicarbonílico, el 2-(3-oxo-1,3-difenilpropil)malonato de dietilo. El nuevo estereocentro se forma como racemato porque puede atacarse cualquiera de las dos caras de la enona plana.
Qué vas a practicar
Dibuja la desprotonación del malonato de dietilo con etóxido, la adición conjugada del enolato del malonato al carbono β de la chalcona y la protonación del enolato resultante por el etanol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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