Química Orgánica 2 · Enolatos: alquilación, condensaciones y adiciones conjugadas
¿Michael o aldólica? Enolato del acetoacetato de etilo y MVK
Condiciones: Ethyl acetoacetate, NaOEt (cat.), EtOH; methyl vinyl ketone added.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
El enolato del acetoacetato de etilo reacciona con metil vinil cetona. ¿Qué vía da el producto principal y qué tipo de compuesto es?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Adición de Michael (1,4) en el carbono β, que da un compuesto 1,5-dicarbonílico
El enolato estabilizado se adiciona al extremo CH2 del C=C; en el producto, los carbonilos quedan separados por tres carbonos.
Esta no Adición aldólica (1,2) en el carbono carbonílico, que da una β-hidroxicetona
Para un enolato estabilizado, la adición directa es reversible; el aducto conjugado es el producto termodinámico.
Esta no Adición de Michael, que da un compuesto 1,3-dicarbonílico
El nuevo enlace C–C se forma con el carbono β, así que los carbonilos quedan en relación 1,5 y no 1,3.
Esta no Alquilación SN2 en el carbono vinílico, que da un compuesto 1,4-dicarbonílico
Los carbonos vinílicos no dan SN2 y la metil vinil cetona no tiene grupo saliente.
Solución explicada
El enolato doblemente estabilizado es un nucleófilo blando y débil. Su adición al C=O (aldólica) es reversible, mientras que la adición conjugada en el carbono β conserva el fuerte enlace C=O y da el producto más estable, de modo que se acumula el aducto de Michael: el 2-acetil-5-oxohexanoato de etilo, un compuesto 1,5-dicarbonílico.
Qué vas a practicar
Clasifica la adición de un enolato estabilizado a una cetona α,β-insaturada como Michael (1,4) o aldólica (1,2).
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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