Química Orgánica 2 · Enolatos: alquilación, condensaciones y adiciones conjugadas
Elige la base para formar el enolato por completo
Condiciones: Cyclohexanone (α-H pKa ≈ 19) must be converted completely into its enolate before iodomethane is added. Conjugate-acid pKa values: diisopropylamine ≈ 36, ethanol ≈ 16, water 15.7, triethylammonium ≈ 10.7.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué base y qué condiciones convierten la ciclohexanona por completo en su enolato?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta LDA en THF a −78 °C
La diisopropilamina es como ácido unas 17 unidades de pKa más débil que la cetona, así que la desprotonación es completa; la amida voluminosa no se adiciona al C=O.
Esta no NaOEt en etanol
El etanol (pKa ≈ 16) es un ácido más fuerte que la cetona (K ≈ 10⁻³), así que en el equilibrio solo una fracción pequeña de la cetona está como enolato.
Esta no NaOH en agua
El agua (pKa 15.7) también es más ácida que la cetona; el enolato queda como una fracción pequeña en el equilibrio y la cetona restante puede dar reacciones aldólicas.
Esta no Trietilamina en diclorometano
El trietilamonio tiene pKa ≈ 10.7, así que la trietilamina es unas ocho unidades de pKa demasiado débil para desprotonar de forma apreciable una cetona sencilla.
Solución explicada
Una base desprotona un ácido por completo solo cuando su ácido conjugado es mucho más débil que el ácido que se desprotona. Únicamente el LDA (pKa del ácido conjugado ≈ 36) cumple ese requisito frente a una cetona (pKa ≈ 19); los alcóxidos y el hidróxido dan cantidades pequeñas de enolato en el equilibrio, y las aminas casi ninguna.
Qué vas a practicar
Selecciona una base que convierta por completo una cetona sencilla en su enolato antes de agregar un haluro de alquilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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