Química Orgánica 2 · Rutas de síntesis: reactivos, grupos protectores y planificación en varios pasos
Un grupo protector que no protege
Condiciones: To make 1-(4-hydroxybutyl)cyclohexan-1-ol, a student protects 4-bromobutan-1-ol as its acetate (4-bromobutyl acetate, shown), adds Mg in dry ether, then adds cyclohexanone. The reaction gives a complex mixture and almost none of the expected product.
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Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Qué salió mal?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El acetato es un éster: una vez formado, el reactivo de Grignard ataca el carbonilo del acetato de moléculas vecinas. En su lugar debería usarse un éter de TBS o de THP, que no tiene C=O.
Un grupo protector para un paso con Grignard no debe tener protones ácidos ni carbonilos electrofílicos; los éteres cumplen ambas condiciones y los ésteres no.
Esta no El acetato todavía tiene un protón O–H ácido que destruye el reactivo de Grignard.
La acetilación eliminó el O–H; el acetato no tiene ningún O–H ácido. Su problema es el C=O electrofílico.
Esta no El magnesio no puede insertarse en un enlace C–Br primario.
Los bromuros de alquilo primarios forman reactivos de Grignard con facilidad.
Esta no La ciclohexanona está demasiado impedida para reaccionar con un reactivo de Grignard primario.
Los reactivos de Grignard primarios se adicionan con facilidad a la ciclohexanona; el reactivo se consumió antes de añadir la cetona.
Solución explicada
Elige el grupo protector preguntándote a qué ataca el siguiente reactivo. Los reactivos de Grignard se adicionan a los ésteres, así que un acetato no puede proteger un alcohol durante un paso con Grignard. Los éteres de sililo, THP o bencilo sí sobreviven y se eliminan después.
Qué vas a practicar
Diagnostica por qué falla un grupo protector de tipo éster en un paso con reactivo de Grignard y elige una alternativa compatible.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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