Química Orgánica 2 · Desplazamientos sigmatrópicos, cicloadiciones y reacciones electrocíclicas
Claisen del éter alil 2,6-dimetoxifenílico: producto para
Condiciones: Heat (about 200 °C), N,N-diethylaniline.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
Se calienta el éter alil 2,6-dimetoxifenílico. ¿Qué producto se forma y por qué ruta?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta 4-alil-2,6-dimetoxifenol, mediante un desplazamiento de Claisen a la dienona orto, un desplazamiento de Cope a para y luego tautomerización
Dos desplazamientos [3,3] invierten dos veces el grupo alilo, así que termina unido por su carbono original enlazado al O.
Esta no 2-alil-6-metoxifenol, con pérdida de un grupo metoxi para rearomatizarse
No se pierde metóxido; en su lugar, la dienona encuentra una vía sigmatrópica hacia la posición para.
Esta no Se aísla la 6-alil-2,6-dimetoxiciclohexa-2,4-dien-1-ona como producto final
Esta dienona se forma primero, pero sigue reordenándose por un desplazamiento de Cope a la misma temperatura.
Esta no 3-alil-2,6-dimetoxifenol, por migración a la posición meta libre
Ninguno de los desplazamientos [3,3] puede alcanzar un carbono meta.
Esta no No hay reacción, porque el reordenamiento de Claisen necesita un C–H orto libre
El primer desplazamiento no necesita un hidrógeno en orto; solo lo necesita la tautomerización final.
Solución explicada
El primer desplazamiento [3,3] de Claisen aún lleva el grupo alilo a un carbono orto, pero ese carbono ya tiene un grupo metoxi, así que la dienona no tiene hidrógeno en orto y no puede tautomerizarse. En cambio, el grupo alilo y la dienona forman un nuevo 1,5-dieno, y un segundo desplazamiento [3,3] (Cope) lleva el alilo al carbono para, que sí tiene un hidrógeno. La tautomerización da entonces el 4-alil-2,6-dimetoxifenol aromático, con el alilo unido por el mismo carbono que en el éter.
Qué vas a practicar
Predice el producto y la secuencia de desplazamientos sigmatrópicos cuando se calienta el éter alil 2,6-dimetoxifenílico, con ambas posiciones orto bloqueadas.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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