Química Orgánica 2 · Desplazamientos sigmatrópicos, cicloadiciones y reacciones electrocíclicas
Por qué falla un dieno voluminoso
Condiciones: 2,3-Di-tert-butylbuta-1,3-diene is heated with maleic anhydride; no adduct forms.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
¿Por qué este dieno no experimenta la reacción de Diels–Alder?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Los dos grupos terc-butilo chocan en la conformación s-cis, así que el dieno no puede colocar sus extremos del mismo lado para alcanzar al dienófilo.
El estado de transición de Diels–Alder necesita un dieno s-cis; aquí esa conformación está demasiado tensionada.
Esta no Los grupos terc-butilo retiran electrones y desactivan el dieno.
Los grupos alquilo son dadores débiles y acelerarían, no frenarían, una reacción de demanda normal.
Esta no El dieno es aromático y pierde la aromaticidad al reaccionar.
Un dieno de cadena abierta no es aromático.
Esta no Los grupos terc-butilo bloquean el acceso del dienófilo a los extremos del dieno.
Los grupos están en los carbonos internos; el problema es la conformación que imponen, no un blindaje de los extremos.
Solución explicada
Solo el confórmero s-cis puede enlazar ambos extremos con un dienófilo. En la forma s-cis, los dos grupos terc-butilo internos ocupan el mismo espacio, así que el dieno se queda en s-trans y nunca reacciona. Los sustituyentes pequeños en C2, como el metilo del isopreno, sí se toleran.
Qué vas a practicar
Explica por qué un dieno que no puede alcanzar la conformación s-cis no llega a reaccionar.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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