Química Orgánica 2 · Desplazamientos sigmatrópicos, cicloadiciones y reacciones electrocíclicas
Reordenamiento de Claisen del éter alílico y vinílico
Condiciones: Allyl vinyl ether, neat, 180 °C (sealed tube)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
Desplazamiento [3,3] concertado
Numera la cadena de seis átomos desde el CH2 vinílico, pasando por el oxígeno, hasta el CH2 del alqueno del grupo alilo. En un estado de transición tipo silla, el enlace entre el oxígeno y el CH2 alílico se rompe mientras se forma un nuevo enlace C–C entre los dos extremos de la cadena. El enlace π vinílico se convierte en un enlace π C=O y el enlace π alílico se desplaza una posición.
Las flechas curvas
- El par π vinílico se desplaza al enlace C–O, formando el C=O del aldehído.
- El par σ del O–CH2 que se rompe pasa a ser el nuevo enlace π C=C del fragmento alílico.
- El par π alílico forma el nuevo enlace σ C–C entre los dos extremos de la cadena.
¿Qué lo impulsa?
Un enlace π C=O fuerte reemplaza a un enlace π C=C, así que el reordenamiento es bastante exotérmico e irreversible.
Pent-4-enal
El aldehído γ,δ-insaturado tiene el C=O en un extremo y el C=C en el otro; el nuevo enlace C–C une el antiguo CH2 vinílico con el antiguo extremo alílico.
Qué vas a practicar
Dibuja las tres flechas del reordenamiento de Claisen [3,3]-sigmatrópico que convierte el éter alílico y vinílico en pent-4-enal.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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