Química Orgánica 2 · Desplazamientos sigmatrópicos, cicloadiciones y reacciones electrocíclicas
Reordenamiento de Claisen del éter (E)-but-2-enil vinílico
Condiciones: (E)-But-2-en-1-yl vinyl ether, neat, 180 °C (sealed tube)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
Desplazamiento [3,3] concertado con transposición alílica
El CH2 vinílico se enlaza al carbono alílico lejano, el que lleva el metilo, mientras se rompe el enlace O–CH2. El enlace π vinílico se convierte en el C=O del aldehído y el enlace π alílico se desplaza al extremo de la cadena, creando un alqueno terminal.
Las flechas curvas
- El par π vinílico forma el C=O del aldehído.
- El par σ del O–CH2 que se rompe pasa a ser el nuevo C=C terminal.
- El par π alílico forma el enlace C–C en el carbono que lleva el metilo.
¿Dónde se forma el nuevo enlace?
El nuevo enlace C–C une los extremos de la cadena: el CH2 vinílico y el carbono alílico que lleva el metilo, así que resulta un grupo vinilo terminal y un estereocentro que lleva el metilo.
3-Metilpent-4-enal
El nuevo estereocentro lleva el metilo, el grupo vinilo y la cadena CH2CHO; en el estado de transición en silla, la geometría del alqueno E fijaría su configuración respecto a cualquier otro estereocentro.
Qué vas a practicar
Dibuja el reordenamiento de Claisen del éter (E)-but-2-en-1-il vinílico y muestra que el nuevo enlace C–C se forma en el carbono alílico que lleva el metilo, dando 3-metilpent-4-enal.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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