Química Orgánica 2 · Herramientas de oxidación y reducción
Reducción de Meerwein–Ponndorf–Verley de la ciclohexanona
Condiciones: Al(OiPr)3 (0.3 equiv), iPrOH (solvent), reflux with slow distillation of acetone
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
La ciclohexanona se coordina al aluminio
Un par solitario del oxígeno de la cetona se enlaza al aluminio, que es ácido de Lewis, del isopropóxido de aluminio. Esto activa el carbono carbonílico y lo mantiene junto a un ligando isopropóxido.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno de la cetona forma el enlace O–Al.
Transferencia cíclica de hidruro
En un solo paso concertado a través de un anillo de seis átomos (Al, dos oxígenos, dos carbonos y el hidrógeno que se desplaza), el par C–H del isopropóxido lleva el hidrógeno al carbono de la cetona, el par π del C=O regresa al oxígeno del ciclohexilo y el par Al–O del isopropóxido se convierte en el enlace π del C=O de la acetona.
Las flechas curvas
- El par C–H del isopropóxido lleva el hidrógeno al carbono de la cetona.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno unido al aluminio.
- El par Al–O del isopropóxido se convierte en el enlace π del C=O de la acetona.
¿De dónde salió el hidruro?
El hidrógeno que se entrega a la ciclohexanona es el hidrógeno C–H de un ligando isopropóxido, de modo que ese ligando sale como acetona.
El isopropanol se une al aluminio
El isopropanol, que actúa como disolvente, se coordina al aluminio mediante un par solitario del oxígeno y se prepara para intercambiarse con el ligando ciclohexilóxido.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del isopropanol forma un enlace con el aluminio.
Transferencia de protón al oxígeno del ciclohexilo
El protón del isopropanol coordinado se desplaza al oxígeno vecino del ciclohexilóxido sobre el mismo aluminio.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del ciclohexilo toma el protón.
- El par O–H permanece en el oxígeno del isopropóxido.
El ciclohexanol se separa del aluminio
El enlace O–Al con el oxígeno del ciclohexilo, ya protonado, se rompe y su par regresa al oxígeno, con lo que se libera ciclohexanol y se regenera el isopropóxido de aluminio para el siguiente ciclo.
Las flechas curvas
- El par O–Al regresa al oxígeno del ciclohexilo.
Ciclohexanol y acetona
La ciclohexanona se ha reducido a ciclohexanol con el hidrógeno tomado del isopropanol, que termina como acetona; el isopropóxido de aluminio se regenera.
Qué vas a practicar
Dibuja la reducción de Meerwein–Ponndorf–Verley de la ciclohexanona: la coordinación al isopropóxido de aluminio, la transferencia cíclica de hidruro que libera acetona y el intercambio con isopropanol que libera ciclohexanol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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