Química Orgánica 1 · Rutas de sustitución
Desplazar un grupo saliente sulfonato
Condiciones: Sodium cyanide with propyl tosylate (propyl 4-methylbenzenesulfonate) in DMSO. Follow the SN2 reaction at the carbon bearing oxygen to butanenitrile. The alkyl C–O bond breaks; the O–S bond does not. p-Tol is the unchanged para-tolyl group, sulfur is drawn with expanded-valence S=O bonds, and Na⁺ is a spectator.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 2 pasos escritos
El cianuro desplaza al tosilato
El tosilato es un grupo saliente excelente porque su carga negativa se reparte sobre tres oxígenos por resonancia; su ácido conjugado, el TsOH, tiene un pKa de aproximadamente −2.8. El cianuro se enlaza a través del carbono, y el carbono que lleva el tosilato es primario, así que el ataque por el lado opuesto es fácil.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono del cianuro se enlaza al carbono que lleva el oxígeno por el lado opuesto.
- El par C–O del alquilo se queda en el oxígeno, liberando al anión tosilato.
Nitrilo y tosilato de sodio
El carbono del cianuro ahora tiene cuatro enlaces (uno a la cadena propílica y tres a N) y ningún par solitario: butanonitrilo neutro, un carbono más largo que la cadena propílica. El oxígeno que se marcha se fue con el grupo sulfonilo y lleva la carga negativa en esta forma resonante; la resonancia la reparte sobre los tres oxígenos del sulfonato. El azufre y el grupo tolilo nunca reaccionan, y por eso convertir un alcohol en su tosilato no cambia el carbono del alcohol hasta que ocurre este desplazamiento.
Qué vas a practicar
Trata un éster sulfonato como un equivalente de haluro de alquilo cuyo anión estabilizado por resonancia se marcha durante la SN2 sobre el carbono.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas