Química Orgánica 1 · Rutas de sustitución
Desprotonar y luego cerrar un éter de seis miembros
Condiciones: 5-Bromopentan-1-ol with sodium hydride in dry THF under dilute conditions. Follow deprotonation by hydride (H₂ gas escapes), then intramolecular SN2 to oxane (tetrahydropyran). Intermolecular ether formation is minimized by dilution and not requested. Na⁺ is a spectator.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El hidruro arranca el protón del O–H
El hidruro es una base extremadamente fuerte (el H₂ tiene pKa aproximadamente 35) y un nucleófilo pobre, así que desprotona por completo el alcohol (pKa aproximadamente 16) y no ataca al carbono. El H₂ se desprende en forma de gas, así que este paso es irreversible.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidruro se enlaza al protón del O–H del alcohol.
- El par O–H del alcohol se queda en el oxígeno, dando un alcóxido.
El alcóxido cierra el anillo
El oxígeno del alcóxido y el carbono primario que lleva el Br están en los extremos opuestos de la misma cadena de cinco carbonos. Si contamos el oxígeno y los cinco carbonos de la cadena, se obtiene un anillo de seis miembros, que se forma casi sin tensión. La dilución hace que rara vez haya otra molécula cerca, así que gana la reacción interna.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del alcóxido se enlaza al carbono que lleva el bromo desde el lado opuesto.
- El par C–Br se va con el bromo como bromuro.
Oxano, hidrógeno y bromuro de sodio
El oxígeno está unido a ambos extremos de la cadena de cinco carbonos y tiene dos pares solitarios, cerrando un anillo neutro de seis miembros: oxano, también llamado tetrahidropirano. Los cinco carbonos de la cadena están en el anillo. El protón del alcohol se marchó con el hidruro en forma de H₂ gaseoso, y el bromuro compensa la carga del Na⁺.
Qué vas a practicar
Genera un alcóxido de forma irreversible con hidruro y cierra un éter cíclico de seis miembros mediante una SN2 intramolecular en el carbono primario unido por la cadena.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas