Química Orgânica 2 · Substituição acílica e escolha do derivado
Proteção Boc da benzilamina com Boc2O
Condições: Et3N, CH2Cl2
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
A benzilamina se adiciona ao Boc2O
O dicarbonato de di-terc-butila (Boc2O) é um anidrido de dois monoésteres de ácido carbônico. O nitrogênio da benzilamina ataca um de seus carbonos carbonílicos e o par π do C=O se desloca para o oxigênio.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da benzilamina forma a nova ligação N–C.
- Os elétrons π da carbonila se deslocam para o oxigênio.
Sai o terc-butilcarbonato
O alcóxido regenera o C=O e a ligação C–O com o oxigênio central se rompe. O grupo abandonador é o terc-butilcarbonato, um ânion semelhante a um carboxilato, estabilizado por ressonância.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio reconstrói a ligação π da carbonila.
- A ligação C–O com o oxigênio central se rompe, expulsando o terc-butilcarbonato.
O terc-butilcarbonato perde CO2
O ânion terc-butilcarbonato é instável: o par isolado do O⁻ forma um segundo C=O enquanto a ligação C–O com o grupo terc-butóxi se rompe. Escapa dióxido de carbono gasoso, o que impulsiona toda a reação.
As setas curvas
- O par isolado do O⁻ do carbonato forma uma nova ligação π C=O, gerando CO2.
- A ligação C–O com o grupo terc-butóxi se rompe, liberando terc-butóxido.
O terc-butóxido retira o próton N–H
O terc-butóxido é uma base forte e remove o próton do nitrogênio do carbamato, carregado positivamente. Isso gera o carbamato Boc neutro e terc-butanol.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do terc-butóxido se liga ao próton N–H.
- O par N–H volta para o nitrogênio, deixando o carbamato neutro.
N-Benzilcarbamato de terc-butila
Forma-se a benzilamina protegida com Boc (N-benzilcarbamato de terc-butila), junto com CO2 e terc-butanol, ambos fáceis de remover. O grupo Boc pode ser retirado depois com ácido, como o TFA.
O que você vai praticar
Proteja a benzilamina como carbamato Boc: adição da amina ao Boc2O, perda de terc-butilcarbonato, sua fragmentação em CO2 e a transferência de próton final.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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