Química Orgânica 2 · Transformações de álcoois
3-Metil-3-fenilbutan-2-ona por rearranjo pinacólico
Condições: H2SO4, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
Protone o OH benzílico
O ácido sulfúrico protona a hidroxila do carbono que carrega a fenila. Esse OH é o escolhido porque sua perda gera o cátion mais estável, ao mesmo tempo terciário e benzílico.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio da hidroxila benzílica captura o próton ácido.
- O par da ligação O–H permanece no oxigênio como hidrogenossulfato.
A água sai
A ligação C–O se rompe e a água sai, deixando um carbocátion benzílico terciário. O anel fenila deslocaliza a carga positiva; por isso a ionização ocorre nesse carbono, e não no carbono do carbinol dimetílico.
As setas curvas
- O par da ligação C–O sai com o oxigênio, liberando água neutra.
Deslocamento 1,2 de metila
Uma metila do carbono carbinólico vizinho se desloca com seu par de ligação para o carbono catiônico. A carga positiva passa para o carbono que ainda tem um OH, onde o par isolado do oxigênio pode estabilizá-la.
As setas curvas
- O par da ligação C–CH3 migra para o carbono catiônico, levando consigo a metila.
Formação do íon oxocarbênio
Um par isolado do oxigênio da hidroxila forma uma ligação π C=O com o carbono catiônico. Na cetona protonada resultante todos os átomos têm octeto completo, o que torna o deslocamento de metila favorável.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio se desloca para formar a ligação π C=O com o carbono catiônico.
Desprotone o oxigênio
O hidrogenossulfato remove o próton do oxigênio carregado positivamente. Isso libera a cetona neutra e regenera o ácido sulfúrico.
As setas curvas
- Um par isolado do hidrogenossulfato captura o próton O–H.
- O par da ligação O–H volta para o oxigênio, gerando a C=O neutra.
3-Metil-3-fenilbutan-2-ona
Formam-se 3-metil-3-fenilbutan-2-ona e água, e o ácido sulfúrico é regenerado. O carbono quaternário agora carrega a fenila e duas metilas, uma delas a que migrou.
O que você vai praticar
Desenhe o rearranjo pinacólico do 2-metil-3-fenilbutano-2,3-diol: a protonação do OH benzílico, a perda de água, um deslocamento 1,2 de metila e a desprotonação do íon oxocarbênio até a 3-metil-3-fenilbutan-2-ona.
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