Química Orgánica 2 · Transformaciones de alcoholes
Éter TBS del 1-metilciclohexanol con TBSOTf y lutidina
Condiciones: TBSOTf, 2,6-lutidine, CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
El OH terciario ataca al silicio
El oxígeno del hidroxilo del 1-metilciclohexanol ataca el silicio del TBSOTf y sale el triflato. El triflato es uno de los mejores grupos salientes que se conocen, lo que hace al triflato de sililo lo bastante reactivo para sililar este alcohol terciario congestionado; el TBSCl con imidazol es demasiado lento aquí.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del hidroxilo terciario forma el nuevo enlace O–Si con el silicio electrofílico.
- El par del enlace Si–O sale con el triflato, un anión muy estable y poco básico.
La 2,6-lutidina quita el protón
La 2,6-lutidina toma el protón del ion sililoxonio y da el éter TBS neutro. Sus dos grupos metilo impiden que el nitrógeno ataque al silicio, así que actúa solo como base y simplemente atrapa el ácido tríflico.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la lutidina toma el protón O–H del oxígeno con carga positiva.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y deja el silil éter neutro.
terc-Butildimetil[(1-metilciclohexil)oxi]silano
El alcohol terciario es ahora un éter TBS que resiste bases, reactivos de Grignard, oxidantes e hidruros; más adelante se elimina con fluoruro (TBAF). El subproducto es triflato de 2,6-lutidinio.
Qué vas a practicar
Dibuja la sililación del alcohol terciario 1-metilciclohexanol con TBSOTf: sustitución en el silicio con pérdida de triflato y luego desprotonación por la 2,6-lutidina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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