Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
Condensación aldólica del acetaldehído a crotonaldehído
Condiciones: Acetaldehyde, NaOH (10% aq., cat.), 5 °C; then warm to 60 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El hidróxido forma el enolato
El hidróxido le quita un protón al grupo metilo del acetaldehído; la carga negativa se comparte entre el carbono y el oxígeno en el enolato.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido toma un hidrógeno α.
- El par del enlace C–H forma el enlace π C=C del enolato.
- El par π del carbonilo se desplaza hacia el oxígeno.
El enolato se adiciona a un segundo acetaldehído
El carbono del enolato ataca al carbono del carbonilo de otra molécula de acetaldehído, formando el enlace C–C y un alcóxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el C=O del aldehído.
- El par π del enolato forma el nuevo enlace C–C.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
El agua protona el alcóxido
El agua protona al alcóxido para dar 3-hidroxibutanal, el aldol, y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
El hidróxido forma el enolato del aldol
Al calentar, el hidróxido le quita el hidrógeno α situado entre el aldehído y el carbono CHOH.
Las flechas curvas
- Un par solitario del hidróxido toma el hidrógeno α.
- El par del enlace C–H forma el enlace π C=C del enolato.
- El par π del carbonilo se desplaza hacia el oxígeno.
Pérdida de hidróxido por E1cB
El enolato vuelve a formar el enlace C=O y expulsa el hidróxido del carbono β, dando el enal conjugado. La conjugación es lo que hace favorable esta deshidratación.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el enlace C=O.
- El par π del C=C se desplaza para formar el nuevo enlace C=C.
- El enlace C–O se rompe y sale el hidróxido.
But-2-enal (crotonaldehído)
Se forma el but-2-enal, principalmente como isómero E, y se regenera el hidróxido.
Qué vas a practicar
Dibuja la autoadición aldólica del acetaldehído catalizada por hidróxido hasta 3-hidroxibutanal y su deshidratación por E1cB hasta but-2-enal.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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