Química Orgânica 2 · Adição e condensação aldólica
2-Cicloexilidenocicloexan-1-ona a partir da cicloexanona
Condições: NaOH, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 6 passos escritos
O hidróxido forma o enolato da cicloexanona
O hidróxido remove um hidrogênio α de uma molécula de cicloexanona. Forma-se só uma pequena quantidade de enolato, então a maior parte da cicloexanona permanece como cetona e atua como eletrófilo.
As setas curvas
- O hidróxido capta um hidrogênio α da primeira cicloexanona.
- O par da ligação C–H forma a ligação C=C do enolato no anel.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio.
O enolato se adiciona a uma segunda molécula de cicloexanona
O carbono α do enolato ataca o carbono carbonílico de uma segunda molécula de cicloexanona. Uma cetona é um aceptor fraco; por isso, essa adição é reversível e fica deslocada para a cetona de partida até que a desidratação remova o aldol.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do enolato regenera a C=O.
- O par π do enolato forma a ligação C–C com o carbono carbonílico do segundo anel.
- O par π da segunda cetona se desloca para o seu oxigênio.
A água protona o alcóxido terciário
A água protona o alcóxido terciário, dando 2-(1-hidroxicicloexil)cicloexan-1-ona e regenerando o hidróxido.
As setas curvas
- O alcóxido capta um próton da água.
- O par da ligação O–H fica no oxigênio, como hidróxido.
Enolização no carbono de junção entre os anéis
Sob aquecimento, o hidróxido remove o hidrogênio α do carbono que carrega o grupo hidroxicicloexila. É a remoção desse hidrogênio que prepara a perda do grupo β-hidroxila.
As setas curvas
- O hidróxido capta o hidrogênio α terciário.
- O par da ligação C–H forma a ligação C=C do enolato.
- O par π da C=O se desloca para o oxigênio.
Desidratação E1cB
O enolato regenera a C=O e expulsa o hidróxido do carbono carbinólico terciário. A nova C=C exocíclica fica conjugada com a cetona, e a perda de água sob aquecimento desloca todo o equilíbrio para a frente.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio refaz a C=O da cetona.
- O par π do enolato forma a ligação C=C tetrassubstituída.
- O par da ligação C–O sai como hidróxido.
2-Cicloexilidenocicloexan-1-ona
Forma-se a 2-cicloexilidenocicloexan-1-ona com água; o hidróxido é regenerado.
O que você vai praticar
Desenhe a autocondensação aldólica da cicloexanona em NaOH quente: formação do enolato, adição a uma segunda molécula de cicloexanona, protonação, segunda enolização e desidratação E1cB até a 2-cicloexilidenocicloexan-1-ona.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas