Química Orgânica 1 · Transformações de alcinos
HBr with peroxide adds anti-Markovnikov to hex-1-yne
Condições: HBr (1 equiv), ROOR, hν or Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Initiation: alkoxyl radical abstracts H from HBr
The peroxide O–O bond has already split into alkoxyl radicals. One takes the hydrogen atom of HBr, forming the strong O–H bond and releasing the chain carrier Br•.
As setas curvas
- The oxygen radical supplies one electron to the new O–H bond.
- One H–Br electron completes the O–H bond.
- The other H–Br electron stays on bromine as Br•.
Propagation 1: Br• adds to the terminal carbon
Bromine adds to the terminal CH so the unpaired electron lands on the more substituted carbon, a more stable secondary vinyl radical. This, not cation stability, sets the anti-Markovnikov regiochemistry.
As setas curvas
- The bromine radical supplies one electron of the new C–Br bond.
- One π electron completes the C–Br bond.
- The other π electron stays on C5 as the vinyl radical.
Why bromine goes to C1
Radical addition regiochemistry.
Propagation 2: H transfer from HBr
The vinyl radical takes a hydrogen atom from HBr, completing the addition and regenerating Br• to carry the chain.
As setas curvas
- The radical carbon supplies one electron to the new C–H bond.
- One H–Br electron completes the C–H bond.
- The other electron stays on bromine, a new Br•.
1-Bromohex-1-ene and a new Br•
Bromine sits on the terminal carbon: anti-Markovnikov addition. The vinyl radical inverts quickly, so E and Z isomers both form; the E isomer is drawn. The new Br• starts the next cycle.
O que você vai praticar
Draw the initiation by an alkoxyl radical and both propagation steps that put bromine on the terminal carbon of hex-1-yne (substrate: hex-1-yne).
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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