Química Orgânica 2 · Síntese e transformação de aminas
N-Benzil-2-metilpropan-1-amina por aminação redutiva
Condições: NaBH(OAc)3, DCE
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 8 passos escritos
A benzilamina se adiciona ao aldeído
O nitrogênio da benzilamina se adiciona ao carbono aldeídico do isobutiraldeído e o par π C=O se desloca para o oxigênio. Aldeídos condensam rapidamente com aminas primárias, mesmo sem catalisador ácido.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a ligação N–C com o carbono do aldeído.
- O par π C=O se desloca para o oxigênio, que passa a ser um alcóxido.
Uma segunda benzilamina remove um próton N–H
Nenhum ácido é indicado, então uma segunda molécula de benzilamina (base presumida) captura um próton do nitrogênio do amônio — a primeira metade do revezamento do nitrogênio para o oxigênio.
As setas curvas
- O par isolado da segunda benzilamina captura o próton N–H.
- O par N–H fica no nitrogênio.
O benzilamônio protona o alcóxido
O íon benzilamônio transfere o próton para o alcóxido, formando a carbinolamina neutra e devolvendo a benzilamina.
As setas curvas
- O par isolado do alcóxido captura o próton do benzilamônio.
- O par N–H fica no nitrogênio, na forma de benzilamina.
O nitrogênio expulsa o hidróxido
Neste meio sem ácido, o par isolado do nitrogênio forma a ligação π C=N e expulsa diretamente o hidróxido, gerando o íon imínio.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio forma a ligação π C=N.
- O par C–O sai com o oxigênio, como hidróxido.
O hidróxido remove o próton N–H
O íon imínio ainda tem um N–H, e o hidróxido o remove, formando a imina neutra e água.
As setas curvas
- O hidróxido captura o próton N–H.
- O par N–H fica no nitrogênio, gerando a C=N neutra.
O triacetoxiboro-hidreto reduz a imina
A ligação B–H do NaBH(OAc)3 entrega o hidreto ao carbono da imina, que é eletrofílico porque o nitrogênio retira densidade eletrônica dele. O par π C=N se desloca para o nitrogênio, deixando um ânion de nitrogênio.
As setas curvas
- O par da ligação B–H leva o hidreto até o carbono da imina.
- O par π C=N se desloca para o nitrogênio, formando um ânion.
A água protona o nitrogênio
O ânion de nitrogênio é uma base muito forte e captura um próton da água liberada na condensação, formando a amina secundária neutra.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio captura um próton da água.
- O par O–H fica no oxigênio como hidróxido.
N-Benzil-2-metilpropan-1-amina
Formam-se N-benzil-2-metilpropan-1-amina, hidróxido e B(OAc)3 (Na+ omitido). A aminação redutiva fornece essa amina secundária de forma limpa, enquanto alquilar a benzilamina com 1-bromo-2-metilpropano seria lento e levaria a polialquilação.
O que você vai praticar
Desenhe a condensação da benzilamina com o isobutiraldeído até a imina, a transferência de hidreto do NaBH(OAc)3 e a protonação do nitrogênio que fornecem a N-benzil-2-metilpropan-1-amina.
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