Química Orgánica 2 · Aminoácidos y conectividad de los péptidos
Diethyl 2-acetamido-2-benzylmalonate (phenylalanine precursor)
Condiciones: NaOEt, EtOH; then benzyl bromide (then H3O+, Δ gives phenylalanine)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
Ethoxide removes the α-hydrogen
The C–H between the two ester carbonyls is acidic (pKa about 13) because the resulting anion is delocalized onto both carbonyl oxygens. Ethoxide (pKa of ethanol about 16) removes it essentially completely.
Las flechas curvas
- An ethoxide lone pair takes the doubly activated α-proton.
- The C–H pair stays on carbon as the stabilized carbanion (enolate).
Which proton is removed
Two carbonyls flank the α-carbon.
The enolate alkylates benzyl bromide
The nucleophilic α-carbon attacks the benzylic CH2 of benzyl bromide from the back side and bromide leaves (SN2). Benzylic halides are excellent SN2 electrophiles, and this step builds the C–C bond that becomes the phenylalanine side chain.
Las flechas curvas
- The carbanion lone pair forms the new C–C bond to the benzylic carbon.
- The C–Br pair leaves with bromine as bromide.
Diethyl 2-acetamido-2-benzylmalonate
The alkylated diester forms with ethanol and bromide. Heating in aqueous acid then hydrolyses both esters and the amide and decarboxylates the malonic acid, giving racemic phenylalanine.
Qué vas a practicar
Draw the ethoxide deprotonation of diethyl acetamidomalonate and the SN2 alkylation of its enolate by benzyl bromide.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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