Química Orgánica 2 · Efectos de los sustituyentes y orientación
Bromación del 3-metilanisol en para respecto al metoxilo
Condiciones: Br2, CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El 3-metilanisol ataca al bromo en para respecto al OCH3
El grupo metoxilo es el activante más fuerte y orienta a C2, C4 y C6; C4 además está en orto respecto al CH3. Sin ácido de Lewis, el par π del anillo en C4 forma el enlace C–Br y la primera carga positiva queda en el carbono que porta el metilo.
Las flechas curvas
- El par π del anillo en C4, en para respecto al grupo metoxilo y en orto respecto al grupo metilo, forma el nuevo enlace C–Br.
- El par del enlace Br–Br sale con el átomo de bromo más alejado como Br⁻; el anillo está lo bastante activado como para no necesitar un ácido de Lewis que polarice el halógeno.
Del carbono con metilo al ion oxonio
En la primera estructura resonante, el catión está en el carbono que porta el metilo, estabilizado por hiperconjugación. Al desplazar la carga al carbono que porta el metoxilo, el par solitario del oxígeno puede formar un enlace C=O⁺, la mejor estructura resonante de este complejo σ.
Las flechas curvas
- El par π contiguo al catión se desplaza hacia él y lleva la carga positiva del carbono que porta el metilo al que porta el metoxilo.
- Un par solitario del oxígeno forma un enlace π C=O⁺ y da la estructura de oxonio, con el octeto completo en todos los átomos.
El ion bromuro retira el protón del anillo
El bromuro retira el protón del carbono sp3 que porta el bromo. Los electrones vuelven a recorrer el anillo hacia el oxígeno, se recupera la aromaticidad y se forma HBr.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro toma el protón del carbono sp3 del anillo y forma HBr.
- El par del enlace C–H se convierte en un enlace π del anillo y empieza a restablecer el sexteto aromático.
- Un par π del anillo se desplaza un enlace hacia el carbono que porta el sustituyente.
- El par π del C=O⁺ regresa al oxígeno como par solitario y deja neutro al grupo metoxilo.
4-bromo-3-metilanisol
El producto es 4-bromo-3-metilanisol, junto con HBr. Ambos grupos favorecen C4, en para respecto al OCH3 y en orto respecto al CH3, mientras que C2 está demasiado congestionado.
Qué vas a practicar
Dibuja la bromación del 3-metilanisol en para respecto al grupo metoxilo y explica por qué C4 supera al congestionado C2.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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