Química Orgánica 2 · Efectos de los sustituyentes y orientación
Bromación en meta del benzaldehído: elección del complejo σ
Condiciones: Br2, FeBr3 (cat.)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El anillo ataca al bromo en meta respecto al grupo CHO
El grupo formilo retira densidad electrónica por resonancia y por efecto inductivo, así que el benzaldehído reacciona lentamente y necesita FeBr3. El ataque en meta respecto al CHO es la opción menos desfavorable: el complejo σ resultante nunca coloca la carga positiva en el carbono que lleva el grupo carbonilo.
Las flechas curvas
- El par π del anillo en el carbono en meta respecto al grupo formilo forma el nuevo enlace C–Br.
- El par del enlace Br–Br sale con el átomo de bromo más alejado como Br⁻; el FeBr3 de los reactivos (no dibujado) polariza este enlace para que el bromo más cercano sea electrofílico.
Deslocaliza la carga, evitando el carbono del CHO
El ion arenio reparte su carga positiva entre los dos carbonos en orto respecto al nuevo enlace C–Br y el carbono en para. Tras el ataque en meta, ninguno de ellos es el carbono unido al grupo CHO, cuyo carbono carbonílico δ+ haría muy inestable un catión vecino.
Las flechas curvas
- El par π situado dos carbonos más allá se desplaza hacia el catión y lleva la carga positiva al carbono en para respecto al nuevo enlace; como las demás estructuras resonantes, nunca pone la carga en el carbono que porta el grupo formilo.
El ion bromuro retira el protón del anillo
El bromuro (en la práctica, como FeBr4⁻) retira el protón del carbono sp3 que lleva el bromo. Los electrones del C–H regresan al anillo y se restablece la aromaticidad.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro toma el protón del carbono sp3 del anillo y forma HBr.
- El par del enlace C–H se convierte en un enlace π del anillo y empieza a restablecer el sexteto aromático.
- Un par π del anillo se desplaza un enlace hacia el carbono catiónico y completa el anillo aromático.
3-bromobenzaldehído
El producto es 3-bromobenzaldehído, con HBr como subproducto. El grupo aldehído queda intacto; solo se sustituye el carbono del anillo en meta respecto a él.
Qué vas a practicar
Dibuja la bromación en meta del benzaldehído y muestra por qué su complejo σ nunca pone la carga positiva junto al grupo CHO.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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